Die Nutzbaimachung des Luftstickstoffs. 



267 



Zusiitzc konnte jodocli trotz mehrerer {^ründliclier Arbeiten über diesen 

 (iej^^-enstand bis hente noeh nielit mit Bestimmtlieit gedeutet werden. 



Es möj^en nur einige wenige Angaben gemacht werden, welehe die 

 KompHziertheit des Problems illustrieren. Zunächst einmal wäre hervorzu- 

 hei)en. dal'i im allgemeinen die Azotierung um so weitgehender erfolgt, je 

 höher die Temperatur ist. Es kann sich dabei offenbar nicht um die Ver- 

 schiebung einer (deichgewichtslage handeln, da dieCyanamidbildung exotherm 

 Verl luft und demnach Erhöhung der Temperatur ungünstig wirken müljte. 

 Ein Zusatz von löo/o Chlorcalcium bedingt schon bei 700" eine etwa 

 siebenmal so reichliche Aufnahme von Stickstoff, als wenn in der gleichen 

 Zeit die Azotierung bei 800" ohne jeden Zusatz vorgenommen wird. Es 

 handelt sich jedoch durchaus nicht um eine Vergrößerung der Reaktions- 

 geschwindigkeit, wie man eine solche bei Erhöhung der Temperatur oder 

 Zusatz von Katalysatoren beobachten kann, sondern um eine N'erminderung 

 der Keaktionswiderstände ; dafür spricht die von Fürster gemachte Er- 

 fahrung, daß man den Höchstgehalt an Stickstoff im Betrag von 23 — 24°/.) 

 überhaupt nicht erreicht, wenn die Azotierung bei Temperaturen unter 

 1100" ohne Zusatz durchgeführt wird. P]s strebt dann vielmehr bei lange 

 fortgesetzter Einwirkung von Stickstoff die Umsetzung einem mit der Tem- 

 peratur stark abnehmenden Grenzwert zu. 



Daß katalytische Einflüsse kaum in Detraclit kommen, zeigt auch die 

 Tatsache, daß eine Vermehrung des Chlorcalciumzusatzes über eine gewisse 

 Oienze hinaus keine \'ermehrung der Wirkung erkennen läßt, ja bei Fluor- 

 calcium zeigt sich unter diesen Umständen sogar eine Abnahme des gün- 

 stigen Einflusses, wie aus folgender von Förster und Jacohy mitgeteilten 

 Tabelle hervorgeht : 



Temperatur 



" n N im ontstandeneu 

 Produkt nach 2 Stunden 



800" 



1 



2 



5 

 10 



2-6 

 4-8 

 7-0 

 öi) 



goo«» 



1 



2 



5 

 10 



219 

 223 

 208 

 17o 



860« 



ITfi 

 14 



Brcd'ig hat sich bemüht, alle in Betracht kommenden Erklärungsmög- 

 lichkeiten zu prüfen. Y.v findet in Übereinstimmung mit Fiirsfi'r, daß die 

 von Xenist zuerst gemachte Annahme die plausibelste ist. Derselben zufolge 



