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fungiert ein \\1rksamer Zusatz als Lösungsmittel, führt also ein Flüssig- 

 werden der Ofenbeschickung herbei und ermöglicht auf diese Weise eine 

 lebhafte Einwirkung des Stickstoffs. Es ist also wahrscheinlich, daß das 

 entstehende Calciumcvanamid eine feste Deckschichte bildet, welche das 

 übrige Carbid vor weiterer Einwirkung von Stickstoff schützt und der 

 Effekt von Zusätzen lediglich darin besteht, daß die Erweichungstemperatur 

 der Deckschichten herabgesetzt wird. Dafür spricht der Umstand, daß die 

 Produkte gesintert sind und weiter die Erfahrung, daß Chlorcalcium mit 

 einem Schmelzpunkt von 780" sich viel wirksamer erweist als Fluorcalcium 

 mit einem solchen von I80O". 



Auf die Einwände, die sich gegen diese Erklärung erheben lassen, 

 soll nicht näher eingegangen werden, dagegen sei schüeßhch noch hervor- 

 gehoben, daß nach einem Patent der Cyanidgesellschaft ein Zusatz von 

 10% rohem Calciumcvanamid ähnlich günstige Wirkungen hervorbringt und 

 gegenüber anderen Stoffen den Vorteil hat, daß ein Produkt erhalten wird, 

 welches keine fremden Bestandteile enthält. 



Im Anschlüsse an das Verfahren von Polzenius mögen noch einige 

 Angaben von Caro über den Verlauf des Azotierungsprozesses Platz finden. 

 Denselben zufolge sind sehr hohe Hitzegrade ungünstig, indem bei Tem- 

 peraturen über 1360'' gebildetes Cyanamid wieder rückwärts in Carbid 

 und Stickstoff zerfällt. Infolgedessen gehngt es nicht, das aus dem elek- 

 trischen Ofen kommende glühende Carbid direkt zu azotieren. Es muß 

 abgekühlt werden, um Stickstoff aufnehmen zu können. Für die Durch- 

 führung des Prozesses kommt noch sehr in Betracht, daß die Cyanamid- 

 bildung , wie bereits erwähnt , exotherm , d. h. unter bedeutender Wärme- 

 entwicklung verläuft ; letztere zeitigt große Nachteile , wenn der Vorgang 

 in von außen geheizten Retorten sich abspielt. Es kommt zu einer Über- 

 hitzung der Retortenwände und demgemäß zu einem sehr starken Ver- 

 schleiß von Gefäßmaterial. Nur durch ständige Bewegung des zu verar- 

 beitenden Carbides. also \'ermengung der äußeren sehr heißen mit den 

 inneren kalten Anteilen können diese Übelstände bis zu einem gewissen 

 Grade behoben werden. 



Es hat sich als am vorteilhaftesten erwiesen, die Erhitzung des Car- 

 bides in der Masse selbst vorzunehmen; so wird die in der Reaktionszone 

 entwickelte Wärme auf die nächsten Carbidteile übertragen und werden diese 

 auf die Reaktionstemperatur erhitzt. Gegenwärtig verfährt man so, daß 

 das Carbid in zerkleinertem Zustand in ein wärmeisoliertes Gefäß gebracht 

 und von innen durch einen elektrisch geheizten Kohlenstab unter gleich- 

 zeitiger Zuleitung von Stickstoff erhitzt wird. Nach einer gewissen Zeit, 

 wenn die Peripherie des erhitzten Gemisches eine ausreichende Größe er- 

 langt hat, wird die Erhitzung unterbrochen; die lieaktion schreitet dann 

 von selbst weiter, bis die ganze Masse durchazotiert ist. Nach Caros An- 

 gaben erübrigt dieses Verfahren die Anwendung von Zusatzmitteln, welche 

 die Anfangstemperatur der Reaktion herabsetzen. 



