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grau auf und gehen großenteils in Lösung. Die Kristalle der Benzoe- 

 säure lösen sich zwar auch auf, erscheinen aber bald in besser aus- 

 gebildeten, lebhaft polarisierenden Kristallen von benzoesaurem Silber. 



Unter dem Einfluß von Bromdämpfen zerfließen die Kristalle 

 der Zimtsäure zu braungelben Tropfen, die der Benzoesäure lösen sich 

 zum Teil und bleiben farblos. Fügt man, nachdem der Bromdampf 

 etwa eine halbe Stunde auf die Zimtsäure gewirkt hat, eine Spur 

 Schwefelkohlenstoff hinzu, bedeckt mit einem Deckglas und läßt einige 

 Zeit liegen, so kristallisiert die Zimtsäure in büschelartig angeordneten 

 Blättern als Dibromzimtsäure, zumeist senkrecht auf dem Objektträger 

 stehend, aus. Es wird auch zu prüfen sein, ob sich auch die Ester 

 der Zimtsäure in den Sublimaten befinden. Tunmann konnte die 

 Zimtsäure nicht bloß aus Harzen, sondern auch aus künstlichen Ge- 

 mischen, wie Zinkperubalsamsalbe, Zimtsäurezuckersirup, Zimtsäure- 

 kreosotpillen, Zimtsäurekognak und Zimtsäureöl sublimieren. 



Bedenkt man, daß aus Harzen bereits zahlreiche Körper sublimiert 

 werden konnten: Benzoe-, Zimt-, Ferula-, Protokatechusäure, Brenz- 

 katechin, Umbelliferon u. a., so ist ersichtlich, daß die Mikrochemie auch 

 bei der Untersuchung der Harze die Makrochemie wesentlich unter- 

 stützen kann. Die in den Harzen vorkommende Zimt- und Benzoe- 

 säure wirken antiseptisch und es ist daher anzunehmen, daß sie auch 

 im AVundbalsam der Pflanze diese Aufgabe zu erfüllen haben. 



CO -CO 

 Cumarin, C G H 4 ( 



\H:CH 



Die Cumarinsäure ist in freiem Zustande unbekannt. Wird sie 

 aus ihren Salzen frei gemacht, so verliert sie sofort ein Molekül Wasser 

 und geht in Cumarin über. 



Vorkommen. 

 Cumarin ist ziemlich verbreitet. Im Waldmeister, Asperula odorata, im Stein- 

 klee, Melilotus officinalis, im Ruchgras, Anthoxanthum odoratum, in Hierochloa 

 australis, H. borealis, in den Fahamblättern, Angraecum fragrans, in Nigritella alpina, 

 Liatris odoratissima, Herniaria glabra, Ageratum mexicanum, in der Tonkabohne, 

 Dipteryx odorata, in der Rinde von Prunus Mahaleb u. a. In welcher Form das 

 Cumarin in der lebenden Zelle auftritt, ist vielfach noch unbekannt. Im Steinklee 

 soll es an Melilotsäure gebunden sein. In manchen Pflanzen entsteht es, wenigstens 

 der Hauptmasse nach, erst nach dem Absterben (Moetsch und Zeisel, I). 



Eigenschaften. Farblose, seidenglänzende, rechtwinkelige Blätt- 

 chen oder vierseitige Säulen. Rhombisch. Geruch nach Waldmeister. 

 Schmelzpunkt 67°. Sublimiert leicht. _ Gut löslich in heißem Wasser, 

 Alkohol, Äther, fetten und flüchtigen Ölen. Cumarin wird von warmer 

 verdünnter Natronlauge langsam gelöst und aus der Lösung durch 

 Essigsäure in Form von dicken Prismen und langen Spießen unverändert 

 abgeschieden. 



Der Nachweis gelingt mikrochemisch nach Nestler (II) sehr 

 leicht durch Sublimation (Fig. 57). Man halte die Temperatur bei 

 etwa 75 °C. Einige kleine Fragmente der Tonkabohne (0,005 g) geben, 

 der Sublimation unterworfen, schon nach 3—5 Minuten zahlreiche 

 Kristalle und Aggregate, meist aus Prismen bestehend, von den er- 



