§ 2. Allgemeine Betrachtungen über Kolloide. 29 



Ionen an'). So sind z. B. AI+++ und SO4 ausgezeichnete Fällungs- 

 mittel für negativ resi). positiv geladene Kolloide'-^). 



Zur Erklärung dieser Erscheinungen hatte bereits Hardy ange- 

 nommen, daß bei der Eällung eine Neutralisation der elektrischen Ladungen 

 stattfinde. Besonders deutlich wird dies für jene Fälle, in welchen das 

 Kolloid auch Ionen liefert, und unter diesen Fällen ist wieder das Ei- 

 weiß sehr instruktiv, welches, wie Hardy beobachtete, in angesäuertem 

 Wasser elektropositiv geladen ist, in alkalischem Wasser hingegen nega- 

 tiv elektrisch ist^). Neutralisiert man das Alkali in letzterer Lösung, 

 wo das Eiweiß Anionen bildet, so tritt Ausflockung ein. Die Ausflockung 

 erfolgt also am besten, wenn die Potentialdifferenz gegen das Lösungs- 

 mittel gleich Null geworden ist. Später hat Bredig daran erinnert, 

 daß wir aus den Untersuchungen über die LipPMANNschen kapillarelektri- 

 schen Erscheinungen wissen, daß die Oberflächenspannung des Queck- 

 silbers gegen die Elektroh'tlösung am größten ist, wenn die Potential- 

 differenz beider Phasen gleich Null ist. Er hat ferner darauf hingewiesen, 

 daß die Obei'flächenspannung zweier Medien gegeneinander, weil sie 

 eine Funktion ihrer Potentialdifferenz ist, auch durch Zufügung be- 

 stimmter Ionen erheblich geändert werden kann*). Damit sind die 

 von Hardy beobachteten Ausflockungserscheinungen an Kolloiden durch 

 bestimmte Ionen ganz analog. Wir können nun nach Bredig auch an 

 der Oberfläche der Kolloidpartikel eine elektrische Doppelschicht an- 

 nehmen. Wird Isoelektrizität hergestellt, so hat die Oberflächenspannung 

 an den Kollo idteilchen ihr Maximum, die Berührungsfläche mit dem 

 Medium ist am kleinsten, und es sind die günstigsten Bedingungen zur 

 Scheidung von Kolloid und Flüssigkeit geboten. Fügt man zur isoelek- 

 trisch gemachten Eiweißlösung noch weiter H— Ionen zu, so tritt Um- 

 ladung ein, das Eiweiß wird positiv geladen und es bildet sich eine 

 neue Doppelschicht an der Kolloidoberfläche in entgegengesetztem Sinne 

 wie früher. Eine verwandte Erklärung, jedoch ohne Benützung der 

 Hm.MHOLTZschen elektrischen Doppelschicht, hat Billitzer ■^) zu liefern 

 gesucht. 



Freundlich'"'), welcher die dargelegte theoretische Auffassung 

 der Ausflockungserscheinungen durch seine Untersuchungen neuerdings 

 voll bestätigte, wies auch nach, wie sehr die fällende Wirkung von der 

 Geschwindigkeit abhängt, mit welcher die fällende Lösung zur Kolloid- 

 lösung hinzugefügt wird. 



Es sind natürlich nicht nur elektrische Vorgänge denkbar als 

 Oberflächenspannung vermindernde und fällende Agentien, sondern auch 

 chemische Vorgänge, wie Freundlich und auch J. Düclaüx^) näher 

 ausgeführt haben. 



1) H. ÖCHUi.ZE, Journ. prakt. Chem., Bd. XXV. p. 431 (1882); Bd. XXVII, 

 p. 320 (1883). Vgl. auch die Darstellung bei R. Höbek, Physika!. Chemie der Zelle, 

 (1902) p. lf)0. Feiner W. R. Whitivey u. J. E. Obeb, Journ. Amer. Chem. Soc, 

 Vol. XXIII, p. 842 (1901). VV. Biltz, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXV, p. 4431 

 (1902). — 2) Baryumsulfat als Kolloidreagens: L. Vanino, Ber. chem. Ges., Bd. 

 XXXV, 1, p. 662 (1902). — 3) Über da.s amphotere Verhalten der Eiweißstoffe: 

 Bkedig, Zcitschr. Elektrocheni. , Bd. VI, p. 33 (1899). — 4) Vgl. hierzu auch 

 F. Y. Lerch, Ann. d. Phys. (A), Bd. IX, p. 434 (1902). — 5) J. Billitzer, Zeil- 

 schrift phvsikal.Cherii., Bd. XLV, p. 307 (1903). Auch Verhandl. Nal urforsch.- Ver.s., 

 Karlsbad 1902, p. 19. Vgl. auch J. Pekrin, Compt. r., Tom. CXXXVII, p. 564 

 (1903). — 6) H. Freundlich, Zeilschrift physikal. Chem., Bd. XLIV, p. 129 

 (1903). - 7) Jacq. Düclaux. Compt. r., Tom. CXXXVIII, p. 144 (1904). 



