52 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen etc. 



die Katalyse von Methylacetat durch Salzsäure in 1,25 o/(, Agargallerte 

 gerade so schnell wie in reinem Wasser. 



Im Organismus spielen nun Prozesse, welche mit meßbarer Ge- 

 schwindigkeit verlaufen und nicht Reaktionen zwischen Ionen darstellen, 

 eine außerordenthch wichtige Rolle, Der erste Fall, welchen man auf 

 diesem Gebiete kennen lernte, war die Überführung der Stärke in 

 Zucker durch Malzextrakt, nachdem Kirchhoff i) bereits 1811 gezeigt 

 hatte, daß man durch Kochen mit verdünnten Säuren die Stärke in 

 Zucker verwandeln könne. 



Es ist daher von großer Bedeutung für die Physiologie, die Ge- 

 schwindigkeit biochemischer Prozesse zu messen und die Gesetze der 

 Reaktionsgeschwindigkeit in jedem Falle möglichst genau zu bestimmen. 

 Man versteht in der chemischen Kinetik unter „Reaktionsgeschwindig- 

 keit" die in der Zeiteinheit (als welche 1 Minute angenommen wird) 

 erfolgende Konzentrationsänderung im Reaktionsgemisch oder die in 

 einer Minute umgewandelte Stoffmenge gemessen in Molen pro Liter. 

 Zu ihrer Feststellung hat man demnach die Zeit in Minuten zu messen 

 und zu gemessenen Zeiten Proben auf passendem Wege (Polarisation, 

 Titrierung etc.) zu analysieren. In der Regel ist die Reaktionsgeschwin- 

 digkeit keine gleichförmige, sondern sie nimmt mit sinkender Konzen- 

 tration des Ausgangsstoffes ab. Es hat sich durch zahlreiche Unter- 

 suchungen ergeben (die erste derselben war die von Wilhelmy -) 

 1850 angestellte Messung der Geschwindigkeit der Säureliydrolyse des 

 Rohrzuckers), daß die Reaktionsgeschwindigkeit bei konstanter Tempe- 

 ratur während des ganzen Reaktionsverlaufes einer ganzen Potenz der 

 jeweilig noch vorhandenen Konzentration des in Umwandlung begriffe- 

 nen Stoffes proportional ist. Ändert nur ein Stoff bei der Reaktion 

 seine Konzentration, wie es bei der Rohrzuckerhydrolyse der Fall ist, 

 wo die Menge der Säure und des Wassers , die außer Zucker gleich- 

 zeitig zugegen sind, sich nicht meßbar ändert, so ist die Reaktionsge- 

 schwindigkeit der jeweiligen Zuckerkonzentration einfach proportional. 

 Dies fand Wilhelmy für die Rohrzuckerhydrolyse; die Maltosehydrolyse 

 folgt demselben Gesetze [Symond^)], die Salicin Spaltung durch Säuren 

 gleichfalls [Noyes und Hall'^)]. Man nennt solche Reaktionen mono- 

 molekulare Reaktionen oder Reaktionen erster Ordnung. Bei 

 solchen Reaktionen sind die Zeiten gleicher prozentischer Umsetzung 

 gleich, wenn auch die Anfangskonzentrationen verschieden sind. Theo- 

 retisch erreichen solche Reaktionen niemals ;^in Ende; für unsere Meß- 

 instrumente ist jedoch der Vorgang sehr bald so gut wie vollständig 

 abgelaufen. Die Endkonzentration ist bereits kleiner als 0,001 der 

 Anfangskonzentration, wenn das Zehnfache der zur halben Umsetzung 

 erforderlichen Zeit verflossen ist. 



Ändern zwei Stoffe gleichzeitig bei einer Reaktion ihre Konzen- 

 tration, z. B. Säureester und verseifendes Alkali, so haben wir es mit 

 einer bimolekularen Reaktion oder einer Reaktion zweiter Ord- 

 nung zu tun. Hier ist die Reaktionsgeschwindigkeit dem Quadrate 



1) Über KiRCHHOFFs erste Entdeckung: J. C Schrader, Schweigg. Journ. 

 f. Chem. u. Phys.. ßd. IV, p. 108 (1812); Nasse, ibid., p. 111. über die Wirkung 

 des Malzextraktes auf Stärke: Const. Kirchhoff, Schweigg. Journ., Bd. XIV, 

 p. 389 (1815). — 2) L. Wilhelmy, Poggeudorffs Ann., Bd. LXXXI, p. 413 (1850). 

 Neuausgabe in Ostwalds Klassik, d. exakt. Wiss., Bd. XXIX (1891). — 3) A. v. 

 Symond, Zeitschr. physikal. Chem.. Bd. XXVII. p. 385 (1898). — 4) A. Noyes 

 u. W. J. Hall, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XVIII, ». 240 (1895). 



