§ 3. Reaktionsgeschwindigkeit. 53 



der jeweils vorhandenen Stoffkonzentration proportional. Auch solche 

 Vorgänge finden sich sehr häufig im Organismus. Reaktionen dritter 

 und höherer Ordnung kommen vorläufig für die Biochemie nicht in 

 Betracht. Bei bimolekularen Reaktionen verhalten sich die Zeiten gleicher 

 prozentischer Umsetzung umgekehrt wie die Anfangskonzentrationen. 

 Die chemischen und biologischen Erfahrungen lehren, daß alle 

 die in Rede stehenden Reaktionen nicht nur in der Richtung der Spal- 

 tung des zusammengesetzten Stoffes in einfachere, sondern auch in der 

 Richtung der Bildung des ersteren Stoffes aus den einfacheren ver- 

 laufen. Besonders gut ist dies für die bimolekularen Reaktionen bei 

 Säureestern studiert*). Man deutet die ,.Umkehrbarkeit" der Reaktion 

 durch das Zeichen ^ an, z. B. 



H2O + C2H5 . C^HgOg -t- C2H3O2 . H + C2H5OH. 



Für dasjenige Stadium der Esterspaltung, in welchem eine weitere Spal- 

 tung nicht mehr nachgewiesen" werden kann, ist anzunehmen, daß die 

 (Geschwindigkeit der Spaltung nicht Null geworden ist, sondern der 

 gegenläufige Prozeß vermöge der erreichten Konzentration der Spal- 

 tungsprodukte eine Geschwindigkeit erreicht hat, welche der Geschwin- 

 digkeit des gleichzeitig noch vor sich gehenden Spaltungsprozesses 

 gleichkommt. Spaltung und Rückbildung des Esters sind im Gleichge- 

 wichte. Wenn im System nichts weggenommen wird, so ist das Ver- 

 hältnis der „Produkte der aktiven Mengen", in obigem Falle von Essig- 

 säure und Alkohol einerseits und von Essigester und Wasser anderer- 

 seits im Gleichgewichte für die betreffende Reaktion eine charakteristische 

 Größe. Werden aber die Spaltungsprodukte stetig durch einen zweiten 

 Prozeß aus dem Wege geschafft, so schreitet der Spaltungsprozeß immer 

 weiter fort, je vollständiger die Reaktionsprodukte verschwinden. 



Das Gleichgewicht wird verschoben, die Reaktionsgeschwindigkeit 

 jedoch, weil sie nur von der jeweilig vorhandenen Konzentration des 

 zu spaltenden Stoffes abhängt, in ihrem Gesetze nicht geändert. Solche 

 Vorgänge sind von großer biologischer Bedeutung. Durch Verhinderung 

 der Abfuhr oder Verarbeitung der gebildeten Reaktionsprodukte sehen wir 

 biochemische Prozesse, wie die Kohlensäureassimilation nach Verhinde- 

 rung der Stärkeentleerung durch Abschneiden der Blätter, oder die 

 Stärkehydrolyse in Endospermen nach Entfernung des zuckerkonsumie- 

 renden Embryos zum Stillstand kommen. Man kann aber, wieHANSTEEN 

 und Pfeffer 2) gezeigt haben, speziell in letzterem Falle auch an iso- 

 lierten Endospermen Entleerung herbeiführen , wenn man für einen 

 genügend raschen Diffusionsstrom sorgt, welcher den gebildeten Zucker 

 entfernt. Anscheinend wird in dem komplizierten Spiel der in der 

 Zelle nebeneinander verlaufenden Reaktionen äußerste Sorgfalt darauf 

 verwendet, die gebildeten Produkte auf passendem Wege zu entfernen. 

 Viele Reaktionen der organischen Synthese im Laboratorium geben nur 

 deswegen schlechte Ausbeute, weil die Reaktionsprodukte dem Prozesse 

 ein vorzeitiges Ende bereiten. Doch liegen sowohl in der Zelle wie in 

 letzterem Falle die Verhältnisse so einfach nicht, als das eine Gleich- 

 gewichtsverschiebung im erwähnten Sinne allein für den Effekt ver- 



1) Über die Reaktionsgeschwindigkeit bei Esterbildung: E. Petersen, Zcitschr. 

 physikal. Chem., Bd. XVI, p. 385 (1895). — 2) Hansteen, Flora 1894, Erg.-Bd. 

 p. 419; Pfeffee, Berichte Sachs. Ges. d. Wiss. 1893, p. 422. 



