§ 4. Katalyse. 57 



gesprochenen Anschauung, daß sich bei gärungserregenden Stoifen die 

 Bewegung, in welcher sich deren Atome befinden, den Atomen der 

 spaltbaren Substanz mitteile, wodurch die Spaltungen eingeleitet würden, 

 Besonders war es auch Nägeli ^), welcher derartige Vorstellungen über 

 Fermentwirkung vertrat und den ,.Schwingungen von Atomgruppen" 

 eine ausschlaggebende Wirkung zusprach. Auch bei neueren Biologen 

 stößt man vielfach auf diese Anschauungsweise. Abgesehen davon, daß 

 diese Theorie von unbewiesenen Voraussetzungen ausgeht und sich über- 

 dies, wie Ostwald mit Recht hervorgehoben hat, gänzlich unfruchtbar 

 gezeigt hat, verstößt sie gegen die Grundgesetze der Energetik, weil 

 sie darauf hinausläuft, daß der Katalysator ohne Energiezufuhr freie 

 Energie liefert, d. h. ein perpetuura mobile herbeiführen müßte. 



Die Katal3'se kann die Reaktionsgeschwindigkeit vermehren oder 

 vermindern, also den Reaktionsablauf beschleunigen oder verzögern. 

 Bis in die neueste Zeit waren nur die in der Regel viel auffälligeren 

 Reaktionsbeschleunigungen bekannt: „positive" Katalysen. Wir kennen 

 aber jetzt bereits eine ganze Reihe von Fällen sehr ausgeprägter kata- 

 lytischer Reaktionsverzögerungen, .,negativer" Katalysen, von denen be- 

 sonders die sehr merkwürdige Herabsetzung der Oxydationsgeschwindig- 

 keit von Natriumsulfit durch Spuren von Mannit, Benzolderivaten, 

 Glyzerin etc. [Bigelow^)] und die Verlangsamung der Oxydation von 

 Zinnchlorür durch Alkaloide [Young^)] namhaft gemacht werden sollen. 



Bredig unterscheidet die negative Katalyse von den verzögernden 

 Wirkungen, welche bestimmte Stoffe auf die Wirksamkeit positiver 

 Katalysatoren entfalten. Solche Wirkungen haben insbesondere Bredig 

 und seine Mitarbeiter hinsichthch der Katalysen durch Metallsole be- 

 kannt gemacht. Spuren von Blausäure, Jod, Schwefel wasserstoif ver- 

 mögen die Wirksamkeit von Platinsol auf die Wasserstoffsuperoxyd- 

 spaltung stark herabzusetzen. Man kann diese „Giftstoffe" als „Anti- 

 katalysatoren" oder .,Paralysatoren" bezeichnen. Nach den Untersuch- 

 ungen von Titoff*) über die negative Katalyse der Oxydation von 

 Natriumsulfit könnte man daran denken, daß die Wirkung von Mannit etc. 

 darauf beruht, daß die im destillierten Wasser vorhandenen, enorm 

 stark katalytisch beschleunigend wirkenden Cu-Spuren durch den nega- 

 tiven Katalysator gebunden werden. Jedenfalls wird es in den ein- 

 zelnen Fällen genau zu prüfen sein, ob eine Hemmung eines positiven 

 Katalysators oder eine reine Verzögerung durch einen echten negativen 

 Katalysator vorUegt. 



Die Messung der durch Katalysatoren bedingten Änderungen der 

 Geschwindigkeit des Reaktionsverlaufes geschieht nach dem von Ost- 

 wald angebahnten Verfahren, daß man die Zeiten gleichen Umsatzes 

 im Reaktionsgemisch mit und ohne Katalysator vergleicht. Diese Zeiten 

 verhalten sich umgekehrt wie die Geschwindigkeitskonstanten der kata- 

 lysierten und nichtkatalysierten Reaktion^). Ostwald teilt die gegen- 

 wärtig bekannten Kontaktwirkungen in 4 Gruppen ein: 1. Erstarrungs- 

 erscheinungen bei übersättigten Lösungen durch Spuren fester Sub- 

 stanz, wie sie z. B. ausgezeichnet an übersättigten Salol- oder Natrium- 



1) C. V. Nägeli, Theorie der Gärung (1879), p. 29. — 2) S. L. Bigelow, 

 Zeitschr. phvsikal. Chera., Bd. XXVI, p. 493 (1898). — 3) S. W. Young, Joura. 

 Amer. chem: Soc., Vol. XXIII, p. 119 (1901); Vol. XXIV, p. 297 (1902). Auch 

 Bredig, Ergebnisse (1902), p. 142, wo weitere Fälle zitiert sind. 4) Ä. Titoff, 

 Zeitschr. physikal. Chemie, Bd. XLV, p. 641 (1903). — 5) Näheres hierüber bei 

 Bredig, Ergebnisse (1902), p. 158. 



