5^ Zw<?ites Kapitel: Die chemischen Keaktionen etc. 



vsulfatlösimgeu beobachtet werden können i); 2. Katalysen in homogenen 

 Systemen : 3. Katalysen in heterogenen Systemen ; 4. Einzymwij-kungen. 

 Letztere sollen im nächsten Paragraphen selbständige Besprechung er- 

 fahien. 



In allen Fällen . wirkt der Katalysator noch in minimalen Mengen. 

 So wirkt die Schwefelsäure bei der Ätherbildung auf praktisch nicht 

 begrenzte Mengen Alkohol ein. Bei der Rohrzuckerinversion ist nach 

 Smith ^) noch eine katalytische Wirkung von 0,00(K)0008 g Wasser- 

 stolTionen pro ccm bei der Anwendung saurer Salze erkennbar. Nach 

 Ma^^er^) vermag noch 0,0000001 g Eisensulfat die Oxydation von Jod 

 kahum (mit Stärkelösung als Indikator für Jod) zu katalysieren. Nach 

 Beedig wirkt noch bis Vsooooo i^^g kolloidales Platin auf die mehr als 

 millionenfache Menge H.jOo nachweisbar ein. Ostwald stellte fest, daß 

 iiocli ein Hunderttausendmillionstel Gramm schweres Kristallstäubchen 

 von Natriumthiosulfat genügt, um eine übersättigte Lösung dieses Salzes 

 zum Erstarren zu bringen. Nach Titoff vermag Kupfersulfat sogar 

 noch in der Konzentration von ein ]\1illiardstel Mol im Liter die Oxy- 

 dation von Natriumsulfit erheblich zu beschleunigen. Interessant ist 

 der Nachweis von Bredig und Weinmayr, daß eine eben noch kata- 

 lytisch wirksame Quecksilberhaut nur 1,5x10-^ cm dick zu sein 

 braucht. Diese Schichtdicke entspricht der Größenordnung der Mole- 

 kulardurchmesser. Die negativen Katalysatoren, sowie die Antikataly- 

 satoren wirken nach den Erfahrungen von Bigelow und Bredtg eben- 

 falls noch in verschwindend kleinen Mengen auf die von ihnen beein- 

 flußten Reaktionen ein. 



Bei variierender.Menge des zugesetzten Katalysators hat sich häufig 

 herausgestellt, daß die Beschleunigung der Reaktion der Konzentration 

 des Katalysators proportional läuft. So ist bei den Säuren die kata- 

 lytische Wirksamkeit mit großer Annäherung proportional der Konzen- 

 tration der Wasserstofl'ionen '). Man hat daher in der Messung der 

 katalytischen Wirksamkeit ein gutes Mittel, um die Menge einer freien 

 Säure in biologischen Versuchen zu bestimmen. Auch die katalytische 

 Wirkung von Basen ist sehr angenähert proportional dem Gehalte der 

 Lösung an freien Hydroxylionen. Der Katalysatorkonzentration ist aber 

 auch noch in anderen Fällen die katalytische Wirkung proportional ge- 

 funden worden. Doch fehlt es nicht an zahlreichen Abweichungen. 

 Ernst '^) fand die katalytische Wirkung von Platinsol auf Knallgas mit 

 der absoluten Menge des verwendeten Platins proportional. Wichtig ist 

 die von Arrhenius'^) besonders studierte beträchtliche Steigerung der 

 katalytischen Wirkung von Säuren durch gleichzeitig anwesende Neutral 

 salze. So steigert 0,4 normal NaCl die Geschwindigkeit der Saccharose- 

 inversion durch Säuren um 26 "/o- 



1) Vgl. Ostwald, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXII, p. 289 (1897). Verh. 

 deutsch. Natiirforsch.. u. Arzte, Hamburg 1901, p. 185. G. Jaffe, Zeitschr. phys. 

 ehem., Bd. XLIII, p. 565 (1903;. — 2) W. A. Smith, Zeifschr. phvsikal. Chem., 

 Bd. XXV, p. 144 (1898). — 3) 0. Mayer, Chemikerztg., Bd. XXVII, p. 662 (1903). 

 — 4) Zur Kenntnis der kleinen Abweichungen von diesem Gesetze va,l. W. Pal- 

 AtAER, Zeitschr. physik. Chem., Bd. XXII, p. 492 (1897). — 5) Ernst Zeitschr. 

 physikal. Chem., Bd. XXXVII, p. 464 (1901); ferner M. Bodenstein, ibid., Bd. 

 XLVI, p. 725 (1904). - 6) Aßr.HENius, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. IV, p. 237 

 1889). — Nach V. Henri, Journ. de Physiol, Tome II, p. 933(1900) kann Saccha- 

 rose-Säureinversion auch in konzentrierter Glyzerinlösung schneller verlaufen als in 

 wässeriger Lösung. 



