§ 4. Katalyse. 59. 



Sind mehrere Katalysatoren gleichzeitig anwesend, so können sich 

 ihre Wirknngen einfach addieren, oder es tritt eine Wirkung ein, welche 

 auffallend größer oder kleiner ist als die Summe der Einzelwirkungen ^). 

 Wenn man denselben Katalysator erst bei zwei Einzelprozessen, dann 

 in der Mischung beider Prozesse beobachtet, so findet nach Henri 

 und Larguier-) in letzterem Falle bei reinen Katalysen einfache Addition 

 der Reaktionsgeschwindigkeiten statt. 



Es kommt auch vor, daß während des Ganges einer Reaktion 

 eine Substanz, welche die Reaktion katalysiert, durch diese Reaktion 

 selbst entsteht. Daher nimmt die Geschwindigkeit dieser Reaktion fort- 

 während mehr und mehr zu. So löst Salpetersäure, welche schon etwas 

 Kupfer gelöst hat, vermöge der hierbei entstandenen kleinen Menge von 

 HNOo, das Metall viel rascher als reine Salpetersäure. Ostwald ^) hat 

 derartige Erscheinungen als „Autokatalyse" bezeichnet. Sie mögen 

 auch im lebenden Organismus gefunden werden. Hierher gehört viel- 

 leicht auch die Beobachtung von Trillat^), daß metallisches Kupfer 

 nach längerem Gebrauche für katalytische Reaktionen besser geeignet 

 ist als anfangs. 



Wir kennen Katalysatoren, welche sehr allgemein auf Reaktionen 

 veischiedener Art emwirken, und solche, deren Wirkungssphäre be- 

 schränkt ist. Wasserstofiionen , auch Aluminiumchlorid ^) zeigen eine 

 sehr ausgedehnte Befähigung, auf differente Reaktionen beschleu- 

 nigend einzuwirken. Katalysatoren, welche einen enger begrenzten Wir- 

 kungslü-eis haben, wie die auf Oxydationen und Reduktionen wirkenden 

 Schwermetallkationen, wirken häufig auf verschiedene Stoife verschieden 

 intensiv ein. So katalysieren Ferrosalze vmd Chromate die Oxydation 

 von Jodwasserstoff durch Chlorsäure oder Bromsäure stark, nicht jedoch 

 die entsprechende Oxydation durch Jodsäure [Schilow'')]. Man hat 

 daher in jedem Falle den passenden Katalysator empirisch ausfindig zu 

 machen. Die interessanten Untersuchungen von Bredig und Brovs^n ^) 

 über die chemische Kinetik der bekannten Kjeldahl-Analyse zeigen, wie 

 wichtig solche Versuche für die analytische Praxis sind. 



Nach Walker'') scheint es auch eine katalytische Spaltung raze- 

 mischer Verbindungen zu geben, wie für die Einwirkung von kleinen 

 Mengen Alkali anf Amygdalin wahrscheinlich gemacht wurde. 



Wenn der Katalysator sich während der Reaktion nicht ändert und 

 nicht etwa in so großer Menge zugegen ist, daß seine Bedeutung als 

 Lösungsmittel nicht mehr zu vernachlässigen ist so daif man es als 

 nachgewiesen betrachten, daß die Gleichgewichtskonstante der Reaktion 

 nicht geändert wird. 



Außer anderweitigen Arbeiten haben dies namentlich die kritischen 

 Studien von Koeliohen^) über die chemische Dynamik der Azeton- 



1) Hierüber bes. Brode, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXXVII, p. 257 (1901). 

 — 2) Henri u. Larguier des Bancei.s, Compt. rend. soc. biol., Tome LV, p. 864 

 (1903). — 3j Über Autokatalyse: Ostwald, Bericht, sächs. Ges. Wiss., 1890, p. 189. 

 Lehrb. allg. Chem., Bd. II, (2) p. 27.5 (1897). Verh. Ges. Deutsch. Naturforsch. 

 Hamburg 1901, p. 19(5, an letzterem Orte ist eine geistvolle Parallele zur physio- 

 iogisohen Erscheinung dc-r Gewöhnung gezogen. — 4) Trillat, Bull. chim. (3), 

 Tome XXIX, p. 939 (]90.'5). — 5) Bezüglich der interessanten Katalysen mit Hilie 

 von organischen AlCl, -Verbindungen vgl. Gustavson, Compt. rend., Tome 

 CXXXVl, p. lOüf) (1903). - 6; N. SchiloW, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXVIl, 

 p. 513 (1898). — 7) Bredig .u. J. W. Brown, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XLVI, 

 p. 502 (1903). — 8) ,J. W. Walker, Proceed. chem. Soc, Vol. XVIII, p. 198 

 (1902). - 9) K. Koelichen. Zeitschr. phvsikal. Chem., Bd. XXXIII, p. 129 (1900). 



