60 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen etc. 



kondensation durch Basen und von Turbaba^) über das Gleichgewicht 

 von Aldehyd und Paraldehyd bewiesen. Das Gleichgewicht darf bei 

 konstanter Temperatur in verdünnten Lösungen als von der Katalysator- 

 menge unabhängig angesehen werden. 



Damit ist nicht ausgeschlossen, daß das Gesetz des zeitliclien Ab- 

 laufes einer Reaktion durch den Katalysator geändert werden kann und 

 z. B. eine Reaktion, welche ohne Katalysator nach dem Geschwindigkeits- 

 gesetze monomolekularer Reaktionen abläuft, in der Katalyse einem 

 anderen Zeitgesetze gehorcht. Brode hat tatsächlich einen solchen Fall 

 bei der Katalyse der Reaktion zwischen Hydroperoxyd und Jodwasser- 

 stoff durch Molybdänsäure aufgefunden und es wahrscheinlich gemacht, 

 daß Zwischenreaktionen hierbei beteiligt sind. Analoge Erscheinungen 

 sind die von Wagner'-^) als „Pseudokatalysen" benannten Reaktions- 

 beschleunigungen durch Vermittlung schneller verlaufender Zwischen- 

 reaktionen. Henri und Larguier des Bancels^) meinen, „reine Kata- 

 lysen" von „mittelbaren Katalysen'' durch das Merkmal trennen zu können, 

 daß nur die letzteren durch Zwischenstufen zum Endprodukt führen. 



Eine ganz allgemein geltende Erklärung *) der katalytischen Wir- 

 kungen ist wohl kaum zu erwarten. Von den bis heute aufgestellten 

 Erklärungsversuchen hat entschieden die „Theorie der Zwischenprodukte" ^) 

 die w^eitgeheüdste Anwendbarkeit; weniger gilt dies von der lonenhypo- 

 these Eulers. Eür heterogene Systeme sind die Adsorptionswirkungen 

 gewiß von Bedeutung. Daß die alte LiEBiGsche Atomschwingungstheorie 

 heute unhaltbar geworden ist, wurde oben bereits bemerkt. Schon 1806 

 haben Cl^iment und DfisORMES die katalytische Beschleunigung der 

 Schwefelsäurebildung im Bleikammerprozeß durch intermediäre Oxydation 

 und Reduktion des Stickoxyds zu erklären versucht. Später haben 

 Traube und Schönbein in analoger Weise die physiologische Oxydation 

 durch Vermittlung von Wasserstoff peroxyd resp. Ozon erklären wollen. 

 In neuerer Zeit hat speziell für die Oxydationen und deren katalytische 

 Beschleunigung im Organismus Bach ") die Entstehung von Peroxyden 

 als Zwischenprodukte angenommen und dieselbe mit Hilfe einiger qualita- 

 tiver Reaktionen nicht nur bei physiologischen Verbrennungen, sondern 

 auch bei sehr vielen unorganischen und organischen Oxydationen nach- 

 gewiesen. Ähnliche Anschauungen sind auch von Englee und seinen 

 Mitarbeitern ^) aufgestellt Avorden. Es ist übrigens auch gezeigt worden 

 [vant' Hoff, Jorissen^)], daß bei Oxydationen so viel Sauerstoff „akti- 

 viert" wird, als von der oxydablen Substanz aufgenommen wird. Natür- 

 lich ist mit dem qualitativen Nachw^eise der Zwischenprodukte für die 

 Begründung einer Theorie des katalytischen Vorganges noch nicht viel 



1) TURBABA, Zeitschr. physik. Chem., Bd. XXXVIII, p. 505 (1901). — 

 2) J. Wagner, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXVIII, p. 33 (1899). Auch C. 

 Englkr u. L. Wöhlkr, Zeitschr. anorg. Chem., Bd. XXIX, p. 1 (1902). — 3) Henri 

 u.. Larguier des Bancels, Compt. r. soc. biol., Tome LV, p. 864 (1903). — 4) Hier- 

 zu die Zusammenstellungen von Bredig, Ergebnisse, (1902), p. 177; M. Bodenstein, 

 Chemikztg. , Bd. XXVI, p. 1075 (1902). Vor 1 es ungs versuche: A. A. Notes u. 

 G. V. Sammet, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XLI, p. 11 (1902). — 5) Die 

 neuestens von Riedel, Zeitschr. anorg. Chem., Bd. XVI, p. 492 (1903) gegen diese 

 Theorie erhobenen Einwände hat Bredig u. Haber, ibid., p. 557 widerlegt. — 

 6) A. Bach, Compt. rend., Tome CXXIV, p. 951 (J897). — 7) C. Engler u. M. 

 Wild, Ber. ehem. Ges., Bd. XXX, p. 1669 (1897). — Engler u. J. Weissberg, 

 Ben, Bd. XXXI, p. 3046 (1898). Auch S. Tanatar, Zeitschr. physikal. Chem., 

 Bd. XL, p. 475 (1902). — 8) J. H. van t' Hoff, Zeitschr. physikal Chem., 

 Bd. XVL p. 411 (1895); W. P. Jorisoen, ibid., Bd. XXII, p. 34 (1897); Bd. XXIII, 

 p. 667 (1897). 



