§ 4. Katalyse. 61 



geschehen. Man hat vielmehr den ganzen Prozeß in seinen Teil Vorgängen 

 nach den Regeln der chemischen Kinetik zu untersuchen, und den Nach- 

 weis zu erbringen, daß wirklich der Weg über die Zwischenprodukte 

 mit dem Katalysator eine größere Reaktionsgeschwindigkeit zustande 

 bringt, als die nicht katalysierte Reaktion sie besitzt. Dazu werden 

 sich besonders langsamer verlaufende Reaktionen eignen, und es hat in 

 letzter Zeit Federlin ') eine derartige Untersuchung bereits unter- 

 nommen. Die für die Biochemie sehr wichtige ausführliche Bearbeitung 

 dieses Gebietes steht noch aus. Ob die „Theorie der Zwischenprodukte" 

 sich auf negative Katalysen anwenden läßt, ist mindestens noch fraglich. 

 Für manche Fälle ist diese Theorie direkt unwahrscheinlich -). An die 

 Zwischenprodukttheorie schließen sich auch die Ausführungen von Weg- 

 SCHEIDER^) über die katalytischen Umlagerungen des Cinchonins an. 



EuLEB^) geht, um die katalj-^tischen Wirkungen zu erklären, von 

 der Annahme aus, daß alle chemischen Verbindungen als Elektrolyte 

 angesehen wei'den können, und auch Nichtleiter nie absolut undissoziiert 

 in Lösung gehen. Katalysatoren sollen nun die lonenkonzentration 

 steigern und hierdurch die Reaktionsgeschwindigkeit vermehren. Mit 

 OstwaLlD kann man eine Schwierigkeit für diese Anschauung in der 

 Tatsache finden, daß zwei gleichzeitig wirkende Katalysatoren eine viel 

 größere Beschleunigung der Reaktion erzielen können, als die Summe 

 der Einzelwirkungen beträgt. 



Die Katalysen in heterogenen Systemen sind viel weniger genau 

 bekannt, als die katalytischen V^orgänge in homogenen Gemischen, ob- 

 zwar die katalytische Wirkung fein verteilten Platins auf Knallgas be- 

 reits 1820 durch Döbereiner ^) entdeckt worden war. Die Zerlegung 

 von H2O3 durch fein verteilte Edelmetalle hatte Thenard**) bereits 

 1818 entdeckt. Döbereiner fand auch die Oxydation von Alkohol zu 

 Essigsäure durch Platinmohr. Später fügte Schönbein hinzu, daß auch 

 andere Oxydationen (Pyrogallol) durch Platinmohr katalysiert werden; 

 Traube konstatierte es für Zucker, Low für Ammoniumnitritbildung 

 aus Ammoniak'). Bemerkenswert ist unter den vielen anderen Angaben 

 der Befund von Gladstone und Tribe^), daß die Nitratreduktion durch 

 Wasserstoff von fein verteiltem Platin katalysiert wird, und die Erfah- 

 rung, daß Platinmohr auch die Saccharoseinversion katalysiert [Rayman 

 und SuLC^)]. Fein verteiltes Au, Ag, Pd, Ir, Rhodium, Ruthenium wirken 



1) W. Federlin, Zeitschr. physik. Chem., Bd. XLI, p. 505 (1902). — 2) 

 Vgl. Tafel, Zeitschr. physik. Chem., Bd. XIX, p. 592 (1896). — 3) B. Wkg- 

 SCHEIDER, Zeitschr. phys. Chem., Bd. XXXIV, p. 290 (1900). — 4) H. Eulee, 

 Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXXII, p. 348 (1900); Bd. XXXVI, p. 641 (1901); 

 C. Zengelts, ßer. chem. Ges., Bd. XXXIV, 1, p. 198 (1901). Auch die „Dis- 

 soziationskatalyse" von O. Rufe, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXV. p. 4453 (1902) ist 

 eine verwandte Idee. -^ 5) J. Döbereiner, Gilb. Ann., Bd. LXXII, p. 193 (1822); 

 Bd. LXXIV, p. 2(39 (1823); Pogg. Ann.. Bd. XXXVI, p. 308 (1835); Bd. LXIV, 

 p. 94 (1845). — 6) Thenard, M6m. Ac. Scienc, Tome III, p. 385 (1818). — 

 7) Schoenbein, Journ. prakt. Chem., Bd. LXXXIX, p. 31. Bleichung von 

 Indigosulfosäure durch H.,02 und Bläuung von Guajak durch H^O, werden 

 mittelst Pt katalysiert: Journ. prakt. Gh., Bd. LXXV, p. 79; Bd. LXXVIII, p. 90; 

 M. I^AUBE, Ber. chem. Ges., Bd. VII, p. 115 (1874); 0. LoEW, Ber. chem. Ges., 

 Bd. XXIII, p. 1447, 3018 (1890). Zerfall von Calciumformiat: Deville u. Debray, 

 Compt. rend., Tome LXXVIII, p. 1782 (1874); Hoppe-Seyler, Zeitschr. physiol. 

 Chem., Bd. V, p. 395; Bd. XI, p. 566; Pflüg. Ärch., Bd. XII, p. 1. Oxydation 

 von Oxalsäure: O. StTLC, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXVIII, p. 719 (1899). 

 — 8) &LAIJSTONE u. Trlbe, Ber. chem. Ges., Bd. XII, p. 390 (1879). — 9) B. 

 Raymann u. O. Sulc, Zeitschr. physikal. Chem., Bd. XXI, p. 481 (1896); Fr. 

 Plzak u. Husek, ibid., Bd. XLVII, p. 733 (1904). 



