§ 5. Allgemeine Chemie der Enzyme. 77 



liegen. Beim Fmulsin war es schon Liebig und Wöhler ^) aufge- 

 fallen, wie entfernt die Wirkung auf das Am5''gdalin von einer voll- 

 ständigen Spaltung bleibt. Hingegen gab PiRlA '^) an , daß Salicin 

 durch Emulsin vollständig gespalten wird. Labenzym spaltet das Ka- 

 sein, Livertase die Saccharose wenigstens bei höheren Temperaturen 

 praktisch vollständig. Auch bei der tryptischen Verdauung fanden Kut- 

 scher 3) und andere Forscher selbst die letzten Reste der Albumosen 

 in Aminosäuren aufgespalten. Weniger weit geht die Stärkehydrolyse 

 durch Diastase. 



Nun ist aber nach den Erfahrungen Tammanns*) die Enzym- 

 zerstörung nicht die einzige Ursache einer gefundenen Lage des falschen 

 Gleichgewichtes. Einmal hängt der Endzustand von der Temperatur 

 ab. Eine bei niederer Temperatur zum Stillstande gelangte Emulsin- 

 katalyse kann man durch Temperaturerhöhung wieder in Gang bringen 

 und bis zu dem der neuen Temperatur entsprechenden neuen ,, falschen 

 Gleichgewichte" wieder fortsetzen. Tammann fand ferner, daß man bei 

 Vermehrung der Amygdalinmenge bei derselben Enzymquantität die ab- 

 solute Menge der Amygdalinspaltungsprodukte größer findet. So wurden 

 gespalten von 0,51 g 0,11 g, von 1,02 g 0,15 g, von 2,04 g Amyg- 

 dalin 0,24 g. Die relativen Mengen der Spaltungsstoffe sind geringer, 

 wenn mehr Amygdalin verwendet wird. Setzt man Amygdalin zu einer 

 bereits im Endzustande befindlichen Lösung zu, so kommt die Reaktion 

 nexierlich in Gang. Von Interesse ist ferner, daß das Ausäthern der 

 Spaltungsprodukte bei der Glykosidkatalyse des Emulsins das falsche 

 Gleichgewicht ebenfalls verschiebt und die Reaktion sehr merklich der 

 Vollständigkeit näher bringt. Andererseits kann man durch absichtlichen 

 Zusatz von Spaltungsprodukten ein früheres Eintreten eines falschen 

 Endzustandes erzielen. Für die Alkoholgärung wiirde bereits durch 

 BoussiNGAULT ^) gezeigt, daß Entfernung der bereits gebildeten Kohlen- 

 säure- und Alkoholmengen den Reaktionsfortgang stark befördert. Hier- 

 her zählen ferner die biologischen Beobachtungen von Pfeffer und 

 Hansteen über die Endospermentleerung von Samen und jene von Sa- 

 POSCHNIKOFF über die Stärkeentleerung der Laubblätter. Der Einfluß 

 der Spaltungsprodukte auf die Enzymwirkung erfährt auch eine wirk- 

 same Illustration durch die Beobachtung Tammanns, daß Emulsin nach 

 Erreichung des falschen Gleichgewichtes in Amygdalinlösung auf Salicin 

 noch einzuwirken imstande ist. Endlich läßt sich das Gleichgewicht 

 durch Verdünnen der Lösung nachträglich verschieben. 



In Verbindung mit der bereits besprochenen Tatsache, daß die 

 EnzjTnreaktionen auch durch Vermehrung der Enzymmenge weiter ge- 

 trieben werden können, legen die erwähnten Erfahrungen die Erwägung 

 nahe, daß das Enzjon selbst und zwar in umkehrbarer Weise, an den 

 ,, falschen Gleichgewichten" beteiligt ist. 



Substratkonzentration und die Geschwindigkeit der 

 Enzymreaktionen. — Die großen Analogien der Enzymwirkungen 

 mit unorganischen Katalysen forderten schon seit längerer Zeit dazu 

 auf, das Zeitgesetz der Enzymwirkungen näher festzustellen. O'Sullivan 



1) Liebig u. Wöhler, Lieb. Annal., Bd. XXII, p. 19 (1837). — 2) Piria, 

 Lieb. Ann., Bd. LVI, p. 36 (1845). — 3) Kutscher, Die Endprodukte der Trypsinver- 

 dauuiig, Straßburg 1899. — 4) Tammann, Zeitachr, physikal. Chem., Bd. III, p. 25 

 (1889); Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XVI, p. 271 (1892). — 5) Boussingault, 

 Compt. rend., Tome XCI, p. 37.S (1880). 



