§ 5. All j.^f 'meine Chemie der Enzyme. 79 



In der organischen Chemie sind derartige Fälle für die Säurekatalyse 

 von Esterverseifung und Esterbildung schon lange bekannt und werden 

 praktisch ausgenutzt i). Für Zuckerarten ist Spaltung und Reversion 

 durch Säuren katalytisch l)eschleunigt gefunden worden '^). Sind nun 

 die Enzyme wirklich nur Katalysatoren, so darf man aus theoretischen 

 (iründen vermuten, daß sie nicht nur Spaltungen, sondern auch Syn- 

 thesen zu katalysieren vermögen. Zuerst wurde dies von van 't Hoff 2) 

 ausgesprochen. Die gegenteilige Ansicht, daß Enzyme nur exothermale 

 Spaltungen bedingen können, und auf die umgekehrte Reaktion nicht 

 einzuwirken vermögen '), beruht auf älteren unrichtigen therm odynami- 

 schen Vorstellungen, und wurde übrigens in den letzten Jahren bereits 

 durch eine ganze Reihe von Experimentaluntersuchungen direlrt wider- 

 legt. A. Croft Hill^) zeigte zuerst, daß Hefemaltase in genügend 

 k<»iizentrierten Traubenzuckerlösungen Bildung von Maltose hervorruft, 

 während sie umgekehrt in konzentrierteren Maltoselösungen die Trauben- 

 zufkerliildung katalysiert. Fischer und Armstrong^) vermochten 

 durch Kehrlaktase aus Glukose und Galaktose ein „Isolaktose" genanntes 

 Disaccharid zu erhalten. M. Oremer ') fand, daß glykogenfreier Hefe- 

 preßsaft, mit 30 Proz. Fruktose versetzt, nach etwa 3 Tagen Glykogen- 

 reuktion gibt. Sodann ist Emmerling*^; die schöne Entdeckung ge- 

 lungen, daß Hefemaltase in konzentrierter Lösung von Mandelsäure- 

 nitrilglykosid und Traubenzucker tatsächlich Amygdalin bildet. Auch 

 für Lipasen ist bereits (ilyzerinesterkatalyse nachgewiesen worden 

 [Hanriot, Kastle und Loevenhart-')]. N'oraussichtlich wird sich die 

 Reihe der Enzymsyntliesen rasch ej-weitern '"). Es sei nur der Hinweis 



1) Zur Theorie dieser Vorgänge: O. Knoblauch, Zeitschr. phy.sika!. Chem., 

 Bd. XXII, p. 2G8 (181>7). — 2) ,,Doxtriiil>iliiung'- aus Traubenzucker gab zuerst durch 

 Einwirkung vou SciiweJelsäure F. Musctjlvs Bull. soc. chini, 1872, Tome II, p. 67 an. 

 Auch GrAUTlER ibid., 1874, Tome II, p. 145. Ferner F. Muscrixs u. A. ]\Ieyer, 

 Zeitschr. phvsioiog. Chem., Bd. V, p. 122 (IS81 ); E. Fischer, ßer. chom. Ges., Bd. XXIII. 

 3687 (1890); Bd. XXVIII, p. H024 (189.0), fand, daß man aus Traubenzucker Isouialtose 

 eriiält. Über „Revei-sionsdextrine" auch A. Wohl, Ber. chem. Ges., Bd. XXIII. p. 2084 

 (1890). Für die Eiweißchemie v(mi Inl.ere.^i?e sind die 1878 von F. Hofmeister beobach- 

 teten proteinartigen Stoffe, welche beim Eihitzen von Pepton im geschlossenen Rohre 

 entstehen. -- 3) J. vax't Hoff. Zeit.-^chi. anorg. Chem., Bd. XVIII, p. 1 (1898). 



— 4) O Oppenheimer, Die Fermente (1900) p. 55. In der 2. Auflage (1904) 

 wurde übrigens diese Ansicht wieder aufgegeben. Auch W. Vaubel, Quai. Be- 

 stimmung organ. Verbindungen (1901), Bd. II. p. 490. Auch bei Naguli. Wärme- 

 tönung bei Fermentwiikungen, Sitzungsber. Akad. München 1880, beg(»gnen wir 

 nicht dem nötigen Widerspruch gegen all zu weitgehende Anwendung des Berthelot- 

 schen „principe du tTavail maximunr'. Die zutreffende Anschauungsweise ist hin- 

 gegen von Herzog, Zeitschr physiol. Chem., Bd. XXXVII, p. 383 (1903) entwickelt. 



— 5; A. Croft Hill, Journ. Chem. Soc, Tome LXXIII, p. 034 (1898); Duclaux, 

 i. c, p. 51tj. Emmerlings Ansicht (Ber. chem. Ges., Bd. XXXIV, 1, p. 600, 2206, 

 |190l]), daß hierbei nicht Maltose, sondern Isomaltose entsteht, dürfte durch Hill, 

 ibid.. Bd. XXXIV, 2, p. 1380 (1901). widerlegt wonien sein. Über Malto.sebildung 

 dnrch „Takadiastase" (Enzvm v. Aspergillus orj'zae) vgl. Hill. Proc. chem. Soc, 

 T. XVII, p. 184 (1901). Außer Maltose entsteht nach A. C. Hill durch Hefeenzym 

 aus Traubenzucker noch eine neueutdeckte Biose, die Revertose. Proc. Roy. Soc, 

 Tome XIX, p. 99 (1903); Journ. chem. .soc, Tome LXXXIII, p. 578 (1903). — 

 61 E. lYscHER u. E. F. Armstrong, Ber. chem. Ges., Bd. XXXV. p. 3144 (1902); 

 Armstrong, Chem. Nows, Vol. LXXXVI, p. 166 (1902). — 7) M. Cremer, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. XXXII, p. 2062 (1899) — 8) O. Emmerling, Ber. chem. Ges., 

 Bd. XXXIV, 3, p. 3810 (1901). — 9) Hanriot, Compt. rend., Tome CXXXII, 

 {). 212 (1901); Kastle u. Loevenhart, Amer. chem. Journ., Vol. XXIV, p. 491 

 (1900); auch Pottevin, Compt. rend., Tome CXXXVI, p. 1152 (1903). — 10) Ob 

 die Entstehung unlöslicher Produkte („Plastein") aus Eiweiß und Peptonlö.sungen 

 durch Labferment (Danilewsky, LAwatosv u. Salaskin, Zeitschr. physiolog. Chem., 

 Bd. XXXVL p. 277 (1902) und Papavotin (D. Kurajeff, Hofmeist. Beitr. z. chera. 



