XtO Drittem Kapitel: Das Reservefett der Samen. 



seifunKSzahl" oder KöTTSDORFERsrhe Zahl" ' ) (x mg KOH veiBeifen 

 1 g Fett) eine wioJjtige Eolle zur Charakterisieruiig der natürlichen 

 Fette. 



Die niederen Glieder der Essigsäurereihe sind leicht zu isolieren, 

 indem man das verseifte Fett mit verdünnter Schwefelsäure destilliert, 

 wobei die flüchtigen Säuren bis zur Laiirinsäure mit den Wasser- 

 därnplen übergehen (REiCHERT-JVlEissLsche Zahl = x com Yio normal 

 Na 011 neutralisieren die flüchtigen Fettsäuren aus 5 g Fett unter be- 

 stimmten Bedingungen 2). Von ungesättigten Säuren würde nur die 

 Tiglinsäure des Krotonöls mit übergehen. Zur Trennung der Ameisen- 

 und Essigsäure einerseits und der höheren Säuren im Destillat dient 

 die Herstellung der Kalk- und Bar^^tsalze, welche vom Propionat aitf- 

 wärts schwer löslich sind. Ameisensäure erkennt man dijrch die starke 

 .Reduktion von Ag- und Hg-Salzen, der Kalomelbildung beim Kochen 

 mit HgOlg [quantitative Bestimmung nach Scala^)] und der Bildung 

 des arrakartig riechenden Athylesters beim Kochen mit Alkohol und 

 H, SO4. Essigsäure wird erkannt an der rotbraunen Färbung mit FeClg 

 (beim Kochen Niederschlag von basischem Acetat), an ihrem schwer 

 löslichen Agsalze und dem charakteristischen Gerüche von Äthylazetat, 

 welches beim Erhitzen von Essigsäure mit Alkohol und Schwefelsäure 

 entsteht. Von der Buttersäure angefangen sind die Säuren mit wässe- 

 rigen Neutralsalzlösungen nicht mehr mischbar ^). 



Zur Abtrennung der nicht flüchtigen gesättigten Säuren von den 

 ungesättigten benutzt man das Löslichkeitsverhältnis der Bleisalze; die 

 Bleisalze der höheren gesättigten Säuren sind in Äthei" sehr wenig lös- 

 lich, während die Ölsäuren imd linolsauren Bleiseifen in den Äther über- 

 gehen. Zur Ausführung wird das Verseifungsgemisch mit Essigsäure 

 neutralisiert, die Seifen in siedendem Wasser gelöst und mit Bleiazetat 

 gefällt. Der gewaschene und getrocknete Niederschlag wird mit Äther 

 extrahiert. Farnsteiner empfiehlt hierzu Benzol^). Nach Zerlegung 

 des Bleiniederschlages extrahiert man die gesättigten Säuren mit Äther. 

 In der Praxis findet zur Beurteilung der unlöslichen Fettsäuren in 

 natürlichen Fetten die „HEHNERsche Zahl" Anwendung: x Gramm un- 



1) J. KÖTTSDOEFER, Zeitschr. analyt. Chera., Bd. XYIII, p. 199 (1879); 

 E. Valenxa, „Dingl, polyt. Journ., Bd. CCXLIX, p. 270 (1883); König, Untersuch, 

 etc., p. 390. Über Verseifungszahl der einzelnen natürl. Fette vergl. die Übersichts- 

 tabelle. Ferner Hefelmann u. P. Mann, Chem. Centr., 1S9.5, Bd. I, p. 10S4; 

 H. Bremer, ibid.. 1896, Bd. I, p. 332. — 2) Reichert, Zeitschr. analyt. Cheni., 

 Bd. XVIU, p. 68 (1S79); E. Meissl, Dingl. pol. Journ., Bd. CCXXXIII, p. 231; 

 Vorschrift bei König, 1. c, p. 391 ; Wechsler, Mon. Chem., Bd. XIV, p. 462 

 (1893); A. Crossley, Proc. ehem. Soc, Vol. CLXXIV, p. 21 (1897); König u. 

 Hart. Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XXX, p. 292 (1891). — 3) Scala, Gazz. 

 chim. ital., Tome XX, p. 393 (1890), A. Lieben, Mon. Chem., 1893; F. Czapek, 

 Jahrb. wissensch. Bot., Bd. XXIX, p. 336 (1896). — 4) Weitere Angaben über 

 Trennung dieser Gruppe: Draggendorff, Pflanzenanaly.se (1882), p. 116. Butter- 

 säure: WiLCOX, Chem. News, Vol. LXXII, p. 289 (1895). Valeriansäure: Zavatti 

 u. Sestini, Zeit.schr. analyt. Chem., Bd. VIII, p. 388 (1869); S. Holz^iann, 

 Arch. Pharm., Bd. CCXXXVI, p. 409 (1898); Duclaux, Mikrobiologie, Bd. IV, 

 p. 680 (1901); H. Droop Richmond, Chem. Centr., 1895. Bd. II, p. 847, 949; 

 ritrierung hochmolekularer Fettsäuren: A. Kanitz, Ber. chem. Ges., Bd. XXXVI, 

 p. 400 (1903). Stearinsäurebe.stimmung: H. Kreis u. Hafner, Zeitschr. Untersuch. 

 Nähr. Genußm., Bd. VI, p. 22 (1903). — 5) K. Farnsteiner, Chem. Centr.. 1898, 

 Bd. II, p. 392; 1899, Bd. I, p. 545; 1903, Bd. I, p. 898. Zur ßleimethode auch 

 L. DE KoNiNGH, Hilgers Vierteljahrsschr., 1892, p. 415. Anwendung von alkoho- 

 lischem Magnesiumacetat zur Fällung: Holzmann, 1. c. B. Bofveault verwendet 

 zur Charakterisierung und Trennung der Fettsäuren die Tetrachlorchinonester : 

 Compt. rend., Tome CXXIX, p. o3 (1899). 



