§ 4. Die Fettsäuren der Samenfette. 111 



lösliche Säuren iu 100 g Fett i). Zm- quantitativen Trennung der- 

 einzelnen höheren Säuren existieren keine vollkommenen Methoden. Man 

 fraktioniert mit alkoholischem Pb-, Mg- oder Ba-Acetat (Heintz), oder 

 destilliert im Vakuum fraktioniert (bei 100 mm Luftdruck Palmitinsäure 

 F 268^, Stearinsäure 287°). Andere Methoden haben Holzmann, sovi^ie 

 Hehner und Mitchell ^) angegeben. 



Für alle ungesättigten Säuren ist das Vermögen charakteristisch,, 

 für jede Doppelbindung je 2 Atome Jod oder Brom anzulagern, vv-obei 

 sie in Halogenderivate der entsprechenden gesättigten Säure übergehen.. 

 So gibt 



Ölsäure: CHy CHg Di jodstearin säure-. 



I +2J I 



(CH^j; ^ (CH^)^ 



I ■ 1 



CH = CH CHJ - CHJ 



I I 



(CHg); • COOH (CHg); • COOH 



Linolsäure addiert 4 iktome J, Linolensäure 6 Atome. Zur 

 praktischen Verwendung dieser Eigenschaft dient das bekannte HüBL- 

 sche Verfahren 3), wonach das Jodreagens im Überschusse zu einer in 

 Chloroform gelösten bestimmten Menge Fett zugefügt wird und nach 

 längerem Stehen der noch vorhandene Jodtiberschuß austitriert wird.. 

 Als Jodlösung wird nach Waller eine Lösung von 25 g Jod und 30 g- 

 HgCla in 1000 Teilen 95% Alkohol -f 5 % rauchender HCl (D 1,19> 

 verwendet. Die ,, Jodzahl" ist die vom Fett ab-sorbierte Jodmenge in 

 Prozenten der Fettme:ige. Es sind auch ScliM-efeladditionsprodukte der 

 ungesättigten Säuren bekannt geworden, die jedoch noch wenig erforscht 

 sindi). 



Die Glieder der Ölsäiirereihe gehen bei Einwirkung von salpetriger 

 Säure in statu nascendi leicht in stereoisomere Säuren von viel höherem- 

 Schmelzpunkt über [„Elaidinprobe" ^'')]. Ölsäure liefert hierbei Elaidinsäure: 



1) Hehner, Zeitschr. analyt. Cheni., Bd. XVI, p. 145 (1877); König, 1. c. 

 p. 396. — 2) HoLZ>[ANN, 1. c; A. Heuxer u. A. Mitchell, Chem. Centr., 1897,. 

 Bd. I, p. 339; ferner J. David, Compt. rend., Bd. LXXXVJ, p. 1416 (1878); 

 A. Parthioil u. Ferie, Arch. Pharm., Bd. CCXLI, p. 54.0 (1903); Fahrion,. 

 Zeitschr. angewandte Chem., Bd. XVI, p. 1193 (1903). — 3) Hübe, Dingl. polyt. 

 Journ-, Bd. CCLTTT, p. 281 (1884). Modifikationen: Waller, Chem.-Ztg., 1895,. 

 p. 1831; O. Eichhorn, Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XXXIX, p. 640 (1900). 

 Reaktioiismechanisnnis: H. Ingle, Chem. Centr., 1902, Bd. I. p. 1401; Waller, 

 1. c. ; WiJS, Zeitschr. angew. Chem., 1898, p. 291, Zeitschr. analvt. Chem., Bd. XXIXVII, 

 p. 277 (1S98), Chem. Centr., 1898, Bd. II, p. 563, 1899, Bd. I, p. 391; J. Ephraim, 

 Zeitschr. angew. Chem., 1895, p. 254; Schweitzer u. LuNOwrrz, Chem. Centn,. 

 1896, Bd. L p. 515; R. Pelgry, ibid., 1897, Bd. I, p. 722; Welmans, ibid., 1900, 

 Bd. I, p. 926; FoRTüNATi, Biochem, Centr., 1903, Ref. No. 330: Hara^^y, Chem.. 

 Centn, 1903, Bd. I, p. 256; Teychene, Journ. pharm, chim. (6), A''ol. XVII, p. 371 

 (1903); Kitt. Chem. Centn, 1903, Bd. I, p. 1281; Hanl's, Zeit.schn Untensuch. 

 Nahn Cenufinj., Bd. IV, p. 913 (1901). Vorschrift: König, 1. c, p. 395. „Jod- 

 zahl'' verschied. Fette bei Ht'BL, 1. c, II. T. Vllte u. L. Logan, Chem. Centn, 

 1901, Bd. I. p. 1179 und in der Über.«ichtstabelle. Bromaddition: O. Hehner, 

 Chem. Centn, 1895, Bd. I, p. 813; 1897, Bd. I, p. 775; Hühner u. ]VriTCHELL, 

 Chem. Centn, 1895, Bd. II, p. 467; Jenkins, ibid., 1897, Bd. I, p. 1180; Parker: 

 MacJlhiney, ibid., 1903, Bd. I, p. 204. — 4) Hierzu: J. Altschitl, Pharm. 

 Centralhalle, Bd. XXXVI, p. 605 (189,5). Zeitschr. angew. Chem., 1895, p. 535; 

 R. Henriques, Zeitschr. angew. Chem., 1895, p. 691. — 5) Entdeckt von F. 

 BOUDET, Schweigg. Journ. Chem., Bd. LXVI, p. 186 (1832). Ferner hierüber- 

 A. Laurent, Ann. chim. phys. (2), Vol. LXV, 149; Vol. LXVI, 154 (1837). 



