IQ^ Neuntes Kapitel: Die Phytosterine. 



zuerst unterschieden hat, differieren nur im Schmelzpunkt (Isocholesterin 

 138,5°, Gallencholesterin 145") und in dem entgegengesetzten Drehungs- 

 vermogen; Isocholerin dreht rechts, Cholesterin ist linksdrehend. 



Zur Unterscheidung der pflanzlichen und tierischen Cholesterine 

 ist man vor allem auf den Schmelzpunkt hingewiesen, sowie auf Kristall- 

 form und auf das optische Verhalten. Cholesterin ist aus Ätheralkohol 

 leicht als perlmutterglänzende Kristallblättchen zu erhalten; auch die 

 Phytosterine krystallisieren gut. Die Phytosterine gehen mit den Fetten 

 gemeinsam beim Extrahieren mit Äther in Lösung. Man kann sie von 

 den Fetten durch die verschiedenen Verseifungsmethoden abtrennen, 

 indem sie nicht, wie die Fettseifen, in wässerigen Alkalien löslich sind; 

 sie lassen sich durch Ausziehen des unverseif baren Rückstandes mit 

 heißem Alkohol oder mit Äther gewinnen. Zur Reinigung empfiehlt sich 

 häufig die Überführung in Benzoylester [Obermüller V), Reinitzer2), 

 Schulze^)]. Benzoylcholesterin ist dadurch interessant, daß seine Lö- 

 sungen, wie Reinitzer zuerst beobachtet, doppeltbrechend sind („flüs- 

 sige Kristalle"). Die reinen Phytosterine sind in Wasser unlöslich, 

 löslich in heißem Alkohol, Äther, Petroläther, Chloroform *)f 



Von Cholesterinen und Phytosterinen kennt man eine Anzahl prak- 

 tisch verwendbarer Farbenreaktionen: 



Hesses ^) Probe : Eine Lösung von Phytosterin in Chloroform mit 

 dem gleichen Volumen Schwefelsäure (1,76 sp. Gew.) geschüttelt, wird 

 blutrot gefärbt. 



Lieber&ianns Cholestolprobe '') : Eine (wenn auch sehr verdünnte) 

 Lösung von Phytosterin in Essigsäureanhydrid wii'd tropfenweise mit 

 reiner konzentrierter HgSO^ unter Kühlung versetzt : zuerst tritt Violett- 

 färbung ein, welche bald in ein sattes Grün übergeht. Gegenwart von 

 Wasser ist zu vermeiden. Die Farbenerscheinungen weichen jedoch bei 

 einer Anzahl phytosterinartiger Stoffe von diesem typischen Verhalten ab. 



MACH.sche Reaktion '^) : Eine kleine Menge Phytosterin wird mit 

 3 ccm konzentrierter Salzsäui'e und 1 com FeClg eingedampft , mit 

 Wasser gewaschen. Der Rückstand ist violettrot bis blauviolett gefärbt. 



Cholesterinprobe nach TschüGaeff ^) : Cholesterin in Eisessig gelöst, 

 gibt nach Zufügung von Acetylchlorid im Überschuß und einigen Stückchen 

 Zinkchlorid nach fünf Minuten langem Erwärmen eine Rotfärbung mit 

 eosinartiger Fluoreszenz. 



Cholesterinreaktion von Hirschsohn^) : Verflüssigte Trichloressigsäure 

 (9 Teile Säure, 1 Teil Wasser) färbt Cholesterin (1 mg -f !<"> Tropfen 

 Reagens) nach 1 Stunde hellviolett, nach 12 Stunden intensiv rotviolett, 

 Erhitzen oder Zufügen Salzsäure abspaltender Stoffe oder von HCl selbst 

 beschleunigt die Reaktion. 



1) K. Obermüller. Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XV, p. 42 (1890). — 

 2) F. Eeinitzek, Mon, Chem.. Bd. IX, p. 421. - 3) E. Schulze, Zeitschr. analyt. 

 Chem., Bd. XVII, p. 173 (1878). — 4) Zum Phytosterinnachweis vgl. auch A. 

 FoKSTER u. R. Riechelmann, Chem. Centr., 1897, Bd. I, p. 563; A. Bömer, ibid., 

 1898, Bd. I, p. 466; Juckenack u. Hilger, Arch. Pharm., Bd. CCXXXVl, p. 367 

 (1898); H. KitEis u. O. Wolf, Chera.-Ztg., Bd. XXII, p. 805 (1898); Kreis u. 

 E. Rüdin, ib., Bd. XXIII, p. 986 (1899); O. Foerster, ibid.. p. 188 (1899). Die 

 im Texte erwähnte Methode stammt in ihren Grundzügen von E. Sai.kowski, 

 Zeitschr. analvt. Chem., Bd. XXVI, p. 557 (1887). — 5) O. Hesse, Lieb. Ann., 

 Bd. CCXI, p. 273 (1878). — 6) C. Liebermann, Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII, 

 p. 1803 (1885). — 7) Mach, Mon. Chem., Bd. XV, p. 627 (1895). — 8) Tschugaeff, 

 Zeitschr. angew. Chem., 1900, No. 25. — 9) E. Hirschsohn, Pharm. Centralhalle, 

 Bd. XLIII, p. 357 (1902). 



