§ 1. Allgemeines. 165 



Alle Cholesterine liefern verschiedene Ester unter Bindung eines 

 Säurerestes, verhalten sich also wie einwertige Alkohole. Die Phyto- 

 sterinester sind zuletzt von Bömer und Winter^) in zusanmmenf aasender 

 Darstellung behandelt worden. Von früheren Publikationen '^) sei be- 

 sonders die Mitteilung Obermüllers 3) erwähnt, wo das merkwürdige 

 Farbenspiel des Cholostcrj^lpropionsäureesters beim Schmelzen und Er- 

 kalten beschrieben wurde, welches auch zu einer empfindlichen Chole- 

 sterinprobe Verwendung finden kann. Im tierischen Wollfette kommen 

 beide Cholesterine als Fettsäureester vor. Bisher hat man im Pflanzen- 

 reiche solche Verbindungen sehr selten konstatiert und fast immer nur 

 freie Pkytosterine vorgefunden. Lendrich^) berichtet von Fettsäure- 

 cholesterinester in Menyanthes trifoliata. Hesse fand Palmitylchole- 

 sterinester in der Wurzel von Aristolochia argentea, und Horst °) gab 

 Ölsäurephytosterinester neben freiem Phytosterin von Polygonum Pei\si- 

 caria an. Erwähnt sei, daß manche gelbe Blütenfarbstoffe von Hilger 

 und seinen Schülern als Cholesterinester aufgefaßt worden sind. Auch 

 Alkaliverbindungen sind von Cholesterinen dargestellt. Die Phytosterine 

 sind ungesättigte Kohlenstoffverbindungen. Sie addieren zwei Atome 

 J, Br oder Cl und enthalten demnach eine Doppelbindung. 



Durch Behandlung von Cholesterin mit Natrium bei 150*' bat 

 Walitzky^') zuerst einen Kohlenwasserstoff von der Zusammensetzung 

 C27H4J, erhalten, welchen er ,,Cholesten" nannte. Es handelt sich viel- 

 leicht um eine dem Stammkohienwasserstotl der Cholesterine nahe- 

 stehende Substanz. Der Stammkohlen wasser? -off selbst wäi-e als Cho- 

 lestan C^yllje zu bezeichnen. Für die Erfotschung der Cholesterin- 

 konstitution waren bisher besonders verschiedene Oxydationsprozesse 

 wichtig, welche Mauthner und Suida, Windaüs, Diels und Abder- 

 halden') eingehend untersuchten. Mauthner und Suida kamen zum 

 Ergebnisse, daß die Cholesterine Abkömmlinge von Kohlenwasserstoffen 

 seien, die gesättigte zyklische Kerne enthalten. Das Cholesterjichlorid 

 gibt, mit HNO3 behandelt, kein echtes Nitroderivr?t, sondern gesättigte 

 Nitrosoverbindungen. Winoaus zeigte, daß bei der Oxydation des Cliole- 



sterins mit heißer rauchender HNOg Dinitro-Isopropan ni/^^-^-vQ^ 



und Bernsteinsäure entstehen. Cholesterin muß daher die Gruppe 



CH 



p,TT'''.>C<< enthalten. Diels und Abderhalden gewannen aus Chole- 

 sterin durch Oxydation mit alkalischer Bromlösung eine kristallinische 

 Säure CjoH^oOs, welche die Doppelbindung und das sekundäre Hydroxyl 

 des Cholesterins nicht mehr enthält; wahrscheinlich zerfällt bei dieser 

 Reaktion das Cholesterin am Orte der Doppelbindung, und es wäre die 

 Cholesterinformel zu schreiben: C.0H32 : C/IlioO. Die Gruppe C7H12O 



1) A. ßÖMER u. K. Winter, Zeitschr. Untersuch. Nähr. Genußni., Bd. IV, 

 p. 865 (1901). — 2) W. LÖBISCH, Ber. ehem. Ges., Bd. V, p. 510 fl872); Linden- 

 MF.YER, 1. c, Eeinitzer, I. c ; J. Mauthxer u. W. Stjida, ]\Ion. ehem., Bd. XV, 

 p. 362(1894). — 3) Obermüt.ler, 1. c. — 4) K. Lendrich, Arch. Pharm., Bd. CCXXX, 

 p. 38; O. Hesse, Arch. Pharm., Bd. CCXXXHI, p. t)S4 (1895). — 5) P. Horst, Chem.- 

 Ztg., Bd. XXV, p. 1055 (1901). — 6) W. E. Walitzky, Compt. rend-, Tome XCII, 

 p. 195. — 7) J. Maitthxer u. W. vSluda, Mon. Cheni., Bd. XV. p. 8.^ (1894); Bd. XVII, 

 p. 29 (1896); ib., p. 579 (J896); ib., Bd. XXIV, p. 17Ö (1903); Bd. XXIV, p. 648 

 (1903); auch H. Schröttkr. ib., p. 220: Pickard u. Yate.s, Proceed. ehem. soc, 

 Tome XIX, p. 147 (1903); A. Windafs, Über Cholesterin, 1903; Chem. Centr., 1903, 

 Bd. I, p. 814, Ber. chem. Ges., Bd. XXXVI, p. 37,52 (190.3); Bd. XXXVII, p. 202T 

 (1904); O. Diels u. Abderhalden, ib., Bd. XXXVI, p. 8177 (1903). 



