190 Elftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



fähigkeit kein Merkmal der Zuckerarten kannte, blieb der Zuckerbegriff 

 lange Zeit ein unbestimnater. Die Reduktion alkalischer Metallsalz- 

 lösungen ^), sowie die Eigenschaft, bei Oxydation Säuren zu liefern, führte 

 zu der Vermutung, der Traubenzucker sei als Aldehyd aufzufassen 

 (KEKULfi, 1860), und 1870 wurde von Baeyer^) die heute allgemein 

 angenommene Zuckerkonstitutionsformel CHoOH — (CHOH)^ — COH für 

 den Traubenzucker aufgestellt. Die Isomerie der Zucker blieb jedoch 

 unerklärt ^^). In die Folgezeit fallen die verdienstvollen Arbeiten von 

 ToLLENS und seinen Schülern'*) über die Bildung von Lävulinsäure oder 

 ^-Acetylpropionsäure: CH3 • CO • CHg • CH^ • COOH aus Zucker und Kohlen- 

 hydraten bei Einwirkung starker Mineralsäuren. 1880 wurde KiLlANi") 

 darauf aufmerksam, daß bei der Oxydation von Trauben- und Frucht- 

 zucker mit Silberoxyd nicht dieselben Produkte entstehen. Trauben- 

 ziicker liefert viel weniger Grlykolsäure als Fruchtzucker. Bei Oxy- 

 dation mit Brom liefert, wie verschiedene Forscher schon früher gefunden 

 hatten**), Traubenzucker Glukonsäure, während Inulin und Fruktose 

 Oxalsäure und Glj'kolsäure geben. KiLiANi schloß daraus, daß man 

 diese Differenz am einfachsten durch die Annahme erklären könne, daß 

 die Fruktose nicht die Aldehydformel, sondern die entsprechende Keton- 

 formel besitzt: CHgOH • CO • (CH0H)3 • CHgOH. 



Von Wichtigkeit war die fernerhin erfolgte Auffindung der d-Oa- 

 laktose unter den Hydratationsprodukten von Kohlenhydraten in Samen 

 durch MuNTZ^), wcidurch die Existenz der Komponente des tierischen 

 Milchzuckers im Pflanzenreiche erwiesen war. 



In das Jahr 1883 fällt der Beginn der erfolgreichsten Forschungs- 

 periode der Zuckerchemie mit der Darstellung der Phenylhydrazin Ver- 

 bindungen der Zucker durch E. Fischer**). Die Methode erwies sich 



1) Entdeckt von Vogel, Schweigg. Journ. Chera., Bd. XIII, p. 162 (1815); 

 ferner Bequerel, Ann. chim. phys. (2), Tome XLVII, p. 13 (1831). — 2) A. VON 

 Baeyer, Ber. ehem. Ges., Bd. III, p. 67; FiTTiG, Zeitschr. Ver. Rübenzucker- 

 industrie, Bd. XXI, p. 270. Die älteren Formeln von Rochleder, Hlasiwetz 

 u. Habermann, Kolbe, Kolli sind angeführt in Ltppmann, 1. c, 2. Aufl., p. 986. 



— 3) Versuche z. B. bei Th. Zincke, Lieb. Annal., Bd. CCXVI, p. 286 (1883). 



— 4) A. V. Grote u. Tollens, Journ. f. Landwirt*ich. . 1873, p. 373; Ber. 

 ehem. Ges., Bd. VII, p. 1375 (J874); Journ. Landwirtsch., Bd. XXIII, p. 202 

 (1875); Bente, Ber. ehem. Ges., Bd. VIII, p. 416 (1875); Bd. IX, p. 1157 (1876). 

 Vorschrift zur Lävulinsäurcdaretellung bei Grote u. Tollens, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. X, p. 1441 (1877) Konstitution: M. Conrad, Ber. ehem. Ges., Bd. XI, p. 2177 

 (1878); Lieb. Ann., Bd. CLXXXVIII, p. 223; Tollens, Ber. chera. Ges., Bd. XII, 

 p. 334 (1879); Kehrer u. Tollens, Lieb. Ann., Bd. 206, p. 233 (1880); Wehmer 

 u. Tollens, Ber. ehem. Ges., Bd. XIX, p. 707 (1886); Laudw. Versuchst., Bd. 

 XXXIX, p. 405 (1893); P. Rischbieth, Ber. ehem. Ges., Bd. XX, p. 1773 (1887); 

 Bbrthelot u. Andre, Compt. reud., Tome CXXIII, p. 567 (1896). — 5) H. 

 KiLlANi, Lieb. Annal., Bd. CCV, p. 191 (1880). — 6) Gluconsäure dargestellt von 

 Hlasiwetz und Habermann, Ber. ehem. Ges., Bd. III, p. 486 (1870); 0. Gries- 

 hämmer, Arch. Pharm., Bd. XII, p. 193; Honig, Sitz.-Ber. Wien. Ak., Bd. LXXVIII 

 (II), p. 704 (1878). Konstitution festgestellt von A. Herzfeld, Lieb. Annal., Bd.CCXX, 

 p. 335 (1883). — 7) A. Muntz, Compt. rend., Tome XCIV, p. 453 (1882); BoussiN- 

 GAULT, Agronom, T VIII, p. 161; Compt. rend., Tome CII, p. 624, 681 (1885). 

 Die Angabe von C Bouchardat, Compt. rend., Tome LXXIII, p. 462 (1873), über 

 das Vorkommen von Milchzucker im Fruchtsafte von Achras Sapota ist imbe- 

 stätigt geblieben. Ältere Litt, über den tier. Milch/Aicker: Bouillon-Lagrange 

 u. Vogel, Schweigg. Journ. Bd. II, p. 342 (1811), erkannten die Verschiedenheit 

 vom Rohrzucker. Gewinnung von Traubenzucker daraus nach Säurehydrolyse: 

 Vogel, Schweigg. Journ., Bd. V, p. 87 (1812); Döbereiner, ibid. Bd. VI, p. 218 

 (1812). Isolierung der d-Galaktose: H. Fundakowski, Ber. ehem. Ges., Bd. VIII, 

 p. 599 (1875); Bd. IX, p. 42 (1876); Bd. XI, p. 1069 (1878). — 8) E. Fischer, 

 Ber. ehem. Ges., Bd. XVI, p. 572 (1883); Bd. XVII, p. 579 (1884); Bd. XX, p. 821 (1887). 



