§ 1. Allgemeine Orientierung. 19X 



trefiflich geeignet zur Gewinnung sehr reiner Zuckerderivate und trug 

 sehr bald eine Reihe wertvoller Früchte; Fischer selbst zeigte für 

 eine Reihe von Glykosidzucker (Krokose, Phlorose u. a.) die Identität 

 mit Traubenzucker und lehrte in Geraeinschaft mit Tafel i), daß der 

 „Isodulcit" kein sechswertiger Alkohol sein könne, sondern weil er ein 

 Osazon liefert, als Methylderivat eines fünfwertigen Aldehydzuckers an- 

 zusehen sei. Kurz zuvor hatte Kiliani^) durch die Untersuchung des 

 Arabinosazons die bedeutsame Entdeckung gemacht, daß die Arabi- 

 nose^} eine fünfgliedrige Kohlenstofifkette enthält und daß sie als erster 

 Repräsentant einer Gruppe fünfwertiger Zucker anzusehen sei. Ein 

 weiteres großes Verdienst Kilianis war die Anwendung der Winkler- 

 schen Synthese von Oxysäuren aus Aldehyden auf die Zuckerchemie. 

 KiLiANi'') zeigte, daß Traubenzucker mit Blausäure leicht ein Cyan- 

 hydrin oder Nitril einer Glukosekarbonsäure durch Blausäureanlagerung 

 liefert. Nach Fischers Vorgang werden heute diese Säuren als Glyko- 

 heptonsäuren bezeichnet. Kiliani bewies hierdurch das Vorhandensein 

 einer normalen Kohlenstoifkette bei fünf- und sechswertigen Zuckern. 

 Von höchster Bedeutung war die spätere Feststellung Fischers ^), daß 

 bei der Blausäureanlagerung gleichzeitig die Nitrile zweier isomerer 

 Glukoheptonsäuren entstehen, deren Laktone gut kristallisieren. 



Eine fernere Erweiterung des Forschungsgebietes kam von der 

 Entdeckung der Mannose, welche fast gleichzeitig von Fischer^) als 

 Oxydationsprodukt • des natürlichen Mannit, und von Reiss '') als Hy- 

 dratationsprodukt der Reservecellulose von Samen aufgefunden wurde. 

 Sie ist der zum Mannit gehörende Aldehyd. 



Es traten aber auch erfolgreiche Ansätze zur Zuckersynthese 

 schon seit 1885 mehrfach hervor. 1886 hatte 0. Loew**) gezeigt, daß 

 aus Formaldehyd beim Stehen mit Kalkmilch zuckerähnliche Konden- 



1) Fischer, Ber., Bd. XXI, p. 988 (1888); Fischer u. J. Tafel, Ber„ 

 Bd. XX, p. 1089 (1887). — 2) Kiliani, Ber., Bd. XX, p. 282 (1887). — 3) Ara- 

 binose, entdeckt von ScHEfBLER, war von P. Claesson, Ber. ehem. Ges., Bd. XIV, 

 p. 1270 (1881) als verschieden von Galaktose erkannt worden. — 4) Kiliani, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. XIX, p. 767, 1128 (1886); Bd. XX, p. 339 (1887). — 5) Fischer, 

 Lieb. Ann., Bd. CCLXIV, p. 64; Fischer u. Hirschberger, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XXn, p. 372 (1889). — 6) E. Fischer, Ber. ehem. Ges., Bd. XX, p. 821 (1887); 

 Fischer u. J. Hirschberger, Ber., Bd. XXI, p. 1805 (1888). Kristallisiert stellte 

 erst W. A. van Ekenstein, Rec. trav. Pays-ßas, Tome XIV, p. 329; Tome XV, 

 p. 221 (1896), die Mannose dar. Vgl. auch Duyvene de Witt, Chem. Centr., 

 1895, Bd. II, p. 862. Über kristallisierte i -Mannose: C. Neuberg u. P. Mayer, 

 Zeiisehr. physiol. Chem. Bd. XXXVII, p. 545 (1903). - 7) R. Reiss [Ber. 

 chem. Ges.,* Bd. XXII, p. 609 (1889); Ber. botan. Ges., 1889, p. 322, Dissert. 

 Erlangen, 1889] nannte sein Zuckerpräparat ,,Seminose". Irischer u. Hirsch- 

 berger, Ber. ehem. Ges., Bd. XXII, p. 1155 (1889), stellten die Identität der 

 Semino.se mit ihrer Mannose fest. Vgl. auch 1. c. , p. 3218. — 8) Formose: 

 0. Loew, Habilit.- Schrift München, 1886; Ber. chem. Ges., Bd. XIX, p. 141 

 (ISS6); Bd. XX, p. 141, 8039 (1887); Botan. Zeitg., 1887, p. 813; Ber. chem. Ges., Bd. 

 XXI, p. 270 (1S88); Journ. prakt. Chem., Bd. XXXVII, p. 203 (1888); C Wehmer, 

 Bot. Zeitg., 1887, p. 713; Wehmer u. Tollens, Lieb. Ann., Bd. CCXLIII, p. 334 

 (1888); Loew, Ber. ehem. Ges., Bd. XXII, p. 470 (1889) [Methose]; Versachstat., 

 Bd. XLI, p. 131 (1892); Chem. -Ztg., Bd. XXI, p. 231 (1897); Bd, XXIII, p. 542 

 (1899); Chem. C, 1899, Bd. II, p. 282. Zuckersynthese aus Trioxymethylen : 

 Seyewetz u. Gibello, Compt. r., T. CXXXVIII, p. 150 (1904); Bull. soc. chim. 

 (S); Bd. XXXI, p. 434 (1904). In histor. Hinsicht ist zu erwähnen, daß A. BuTT- 

 lerow, Lieb. Ann., Bd. CXX, p. 295, durch Erhitzen von Dioxymethylen mit 

 Kalilauge eine zuckerähnlicbe , nicht gärnngsfähige, optisch inaktive Substanz: 

 „Methylen itan": C,H,^06 erhalten _hatte. Osazone aus Formose; Fischer, Ber. chem. 

 Ges., Bd. XXI, p. 988 (1888). Über Gegenwart einer Pentose im Formo.sezucker- 

 gemisch. Fischer, Ber. XXI, p. 990 (18SS); Neubeeg, Bd. XXXV, p. 2632 (1902). 



