192 Elftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



sationsprodukte von der Zusammensetzung der Hexosen entstehen. Es 

 wurden von Loevv zwei Zucker angegeben. Formose und Methosc. 

 Fischer ^ ) konnte dui'ch Einwirkung von kaltem Barytwasser auf Akro- 

 leinbromid zu einem Zucker kommen, welchen er als ..Akrose" bezeich- 

 nete. Da die A'ermutung bestand, daß bei dieser Reaktion Glyzerin- 

 aldehyd als Zwischenglied auftritt, von welchem zwei Moleküle nach 

 Art von AldoJen sich zu Hexose kondensieren, so wurde nach Ent- 

 deckung eines erfolgreichen Verfahrens, Glyzerinaldehyd zu bereiten 2), 

 der Versucli wiederholt unter Anwendung von „Glyzerose". Die auf 

 diese Weise ebenfalls erhaltene „Akrose" stellte sich später als Ge- 

 misch von i-Mannose und i-P'ruktose heraus. Erwähnt sei, daß bereits 

 (ioRUP Besanez^) aus Mannit durch Oxydation ein Zuckergemisch 

 erhalten hatte : „Mannitose". in welcher Däfert ^) die Anwesenheit von 

 Fruktose und Fischer Mannose nachgewiesen haben. Übrigens ist es 

 auch möglich, vom (Jlykolaldehyd aus durch Kondensation Akrose zu 

 erhalten, wie Fenton und Jackson^) gezeigt haben. 



Zu der Synthese des natürlich vorkommenden optisch aktiven 

 Zuckers wurde jedoch der Weg von einer anderen Seite eröffnet. Es 

 Avar dies die wichtige Entdeckung Fischers*'), daß das Lakton der 

 Mannonsäure und das Lakton der Arabinosekarbonsäure sich zu einer 

 inaktiven Substanz vereinigen und daher ebenso zusammengehören wie 

 d- und 1-Weinsäure : als d-Mannonsäure (von der natürlichen Mannose), 

 1-Mannonsäure (= Arabinosekarbonsäure) und i-Mannonsäure. Es stellte 

 sich auch heraus, daß das Reduktionsprodukt einer Fraktion der Akrose: 

 a-Akrit identisch ist mit i-Mannit. Die 1-Mannose wurde als der erste 

 in der Natur nicht vorkommende synthetische Zucker durch Reduktion 

 des Arabinosekarbonsäurelakton zugänglich. Fischer zeigte, daß die 

 i-Mannose sowohl durch Darstellung der in Alkohol ungleich löslichen 

 Strychninsalze, als mittelst elektiver Verarbeitung durch Penicillium ge- 

 spalten werden kann. Hefe sowohl wie Schimmelpilze verarbeiten nur 

 die d-Mannose unter Rücklassung der I-Mannose. Dies war der erste 

 schöne Beweis dafür, wie bedeutungsvoll sterische Differenzen bei iso- 

 meren Zuckern hinsichtlich ihrer biochemischen Eigenschaften sind. 



Eine zweite Akrosefraktion. /5-Akrose, hinterließ bei der elektiven 

 Verarbeitung durch Pilze einen Ketonzucker, welcher als 1-Fruktose zu 

 benennen war. Es war damit auch die Trias der Fruktosen: d-, 1- und 

 i-Fruktose festgestellt. 



Den Weg zum Traubenzucker öffnete die glückliche Entdeckung, 

 daß Glykonsäure bei 150^ und Gegenwart von Chinolin Umlagerung 

 in Mannonsäure erfährt und auch der umgekehrte Prozeß durchführbar 

 ist. Nun war aber Mannonsäure von der Akrose und somit auch vom 



1) Fischer u. Tafel, Ber. ehem. Ges., Bd. XX, p. 2566 (1887); vgl. auch 

 C. A. LOBRY DE Bruyn, Rec trav. Pays-Bas, Tome IV, p. 231 (1885). — 



2) Glvzerinaldehvd: E. Grlmaux, Conipt! rend., Tome CIV, p. 127(1 (1886); 

 Tome CV, p. 1175 (1887); Fischer u. Tafel, Ber., Bd. XX, p. 338.3 (J887); Bd. 

 XXJ, p. 2634 (1888); Fünze8-Diacon, Bull. soc. chim. (3), Tome XIII, p. 862 

 (1895). Das erhaltene Produkt enthielt viel Dioxyaceton und wenig Glyzerinal- 

 dehyd, nach neueren Untersuchungen von A. Wohl u. C. Neuberg, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXXIIJ (ITI), p. 3095 (1900) nur Dioxyaceton, Darstellung von reinem 

 Glyzerinaldehyd: Wohl, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXI, p. 1796, 2394 (1898). — 



3) GokUP, Besanez, Lieb. Ann., Bd. CXVIIl, p. 257. — 4) Dafert, Ber. ehem. 

 Ge.s., Bd. XVII, p. 227 (1884). — 5) H. Fenton, Proceed. ehem. soc, 1896—97, 

 No. 176, p. 63; Fentok u. Jackson, Chem. News, Vol. LXXX, p. 177 (1899); 

 Jackson, Proc. chem. soc.. Vol. XV, p. 238 (1899). — 6) Fischer, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXIII, p. 370 (1890). 



