§ l. Allgenaeine Orientierung. 193 



Glyzerin zugänglich und die totale Synthese des Traubenzuckers daher 

 glücklich vollzogen [Fischer 1890 1)]. Die Säuren der sechswertigen 

 Zucker benutzte Fischer ■'), um durch Blausäureanlagerung zu Säuren 

 sieben wertiger Zucker (Heptosen) zu gelangen, welche Zucker man 

 durch Reduktion der Glykoheptonsäurelaktone ohne weiteres erhielt. 

 Erwähnenswert ist, daß sich die Identität des Heptits aus Mannohep- 

 tose mit dem natürlich vorkommenden Perseit ergab. Durch Wieder- 

 holung des Vorganges konnte Fischer^) aus Heptosen Oktosekarbon- 

 säure und Oktose, aus Oktosen Nonosokarbonsäure und Nonose ge- 

 winnen. Von biochemischem Interesse ist, daß Heptosen und Oktosen 

 nicht gärujigsfähig waren, die Mannonose aber nach Fischer von Hefe 

 vergoren wird. 



Die 1-Glukose und i-Glukose konnte P'ischer^) durch Vermitt- 

 lung der 1-Mannonsäure (Arabinosekarbonsäure) durch Umlagerung des 

 Seurelaktons erreichen und auf diese Weise auch die Trias der Glu- 

 kosen vervollständigen. 1-Glukose wird auch durch elektive Hefegärung 

 aus i-Glukose erhalten. 



Mittlerweile war durch Koch die Xylose aus Holzgummi dar- 

 gestellt und durch Wheeler und Tollens als Pentose erkannt worden. 

 Sie eröffnete durch Herstellung der Xylosekarbonsäure den Weg zur 

 Darstellung einer gänzlich neuen, in der Natur nicht vorkommenden 

 Zuckergruppe, der d-, 1- und i-Gulose [Fischer ujid Stahel^)]. 

 Gleichzeitig erreichten Fischer und Piloty ") die G'ulosegruppe auch 

 vom Zuckersäurelakton und von der Glykuronsäure aus, also von dem 

 Tj-anbenzucker ausgehend. Während die Glykuronsäure aber bei ihrer 

 Reduktion d-Gulonsäure und d-Gulose liefert, erhält man bei Anlage- 

 rung von Blausäure an Xylose Derivate der 1-Gulose. 1-Gulose gab bei 

 Reduktion 1-Sorbit, während Traubenzucker und d-Zuckersäure d-Sorbit 

 liefern. 



Wenn man Fruktose reduziert, so hat man, wie Fischer ') her- 

 vorhob, wegen des Asymmetrischwerdens des Kohlenstoffes der Keton- 

 gruppe von vornherein die Entstehung zweier stereoisonierer Hexite zu 

 erwarten : 



CHg CHgOH 



oder I 



CO OH~C— H H—C-OH 



I I I 



In der Tat werden d-Sorbit und d-Mannit in annähernd gleicher 

 Menge gefunden. Die analoge Überlegung gilt auch für die Entstehung 

 der Hexonsäuren durch ßlausäureanlagerung bei Pentosen. Arabinose 

 liefei't sowohl 1-Mannonsäure als 1-Glukonsäure. Daraus folgt der 

 wichtige- Schluß, daß es gerade das der Karboxylgru])pe benachbarte 

 Kohlenstoffatom ist, welches durch seine Asymmetrie den Unterschied 

 der Mannose- und Glukosegruppe bedingt. So kam Fischer^) zu be- 

 stimmteren ^'orstellungen über die „Konfiguration" des Moleküls der 

 bis dahin bekannten Zuckerarten. 



1) FiscHKK, Ber. ehem. Ges., Bd. XXIII, p. 799 (1890). — 2) Fischer, ibid., 

 p. 930. — 3) Fis<itER u. F. Passmork, ibid., p. 222(5 (1890); Fischer, Lieb. Annal., 

 Bd. CCLXX, p. Ol (!.S92); Lieb. Anna!., ßd. CCLXXXVIII, p. 139 (189.5). — 

 4) FiscHEK. Ber., Bd. XXIII. p. 2611 (1890). — 5) E. Fischer 'u. R. Stahel, 

 ibid.. Bd. XXIV. p. 528 (1891). — 6) Fischer a. Piloty, ibid., p. 521 (1891). — 

 7) Fischer, ibid.. Bd. XXIII, p. 3684 (1890). — 8) Fischer, ibid., Bd. XXIV, 

 p. 1836, 2683 (1891). 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 13 



