216 Elftes Kapitel: Die pflanzlichen Zuckerarten. 



es z^vei Stereoisomere geben. A. van Ekenstein ') gelang es, auch 

 das zweite Methylglukosid zu isolieren. Dieses /5-Metliylglykosid schmilzt 

 bei 104^, a-Glukosid bei 164", ersteres dreht links, das letztere rechts. 

 Auch die Löslichkeit ist verschieden. Endlich wird das /^-Methylglvkosid 

 von Säuren leichter hydrolysiert, als das a-Glykosid. Von großer Be- 

 deutung ist, daß pflanzliche Enzyme sich in ihrer Wirkung auf die 

 Methylglykoside unterscheiden. Eraulsin zerlegt nur das /5-Derivat, Hefe- 

 enzyme nur das a- Derivat. Diese Beobachtungen waren es, welche 

 Fischer^) zu seinen berühmten Untersuchungen über die Bezie- 

 hungen der Fermentwirkuug zur sterischen Konfiguration von Ferment 

 und spaltbarer Substanz führten. Wie fein die Abhängigkeitsbeziehungen 

 zwischen Enzymwirkung und Konfiguration sind, zeigt sich darin, daß 

 die beiden Methylglykoside der 1-Glykose (den Spiegelbildern der d-Glu- 

 koside) weder von Emulsin noch von Hefeenzym angegriffen werden, 

 und auch die Xylosemethylverbindungen gegen die genannten Enzyme 

 trotz der weitgehenden strukturellen Ähnlichkeiten indifferent sind. Es 

 wird noch die Rede davon sein, wie wichtige Aufschlüsse für die Kon- 

 stitution der zusammengesetzten Zucker von diesen Studien zu erwarten 

 sind. Endlich dürfen wir auch für die natürlich vorkommenden Paarlings- 

 vei-bindungen der Zucker aus ihrem Verhalten gegen Enzyme wichtige 

 Rückschlüsse bezüghch ihres Aufbaues ziehen. Armstrong 3) gab sehr 

 bemerkenswerte Hinweise wie bei der enzymatischen Spaltung der stereo- 

 isomeren a- und /?-Alkylglykoside die entsprechenden stereoisomeren 

 Modifikationen der Glukose (a- und /^-Glukose) entstehen dürften. Die 

 künstliche Glykosidsynthese hat durch die Anwendung der Konden- 

 sationspi'odukte der Zucker mit Acetylchlorid (Acetochlorglukosen) einen 

 weiteren Fortschritt gemacht*). 



Phenolate sind von Zuckern ebenfalls in größerer Zahl dargestellt. 

 Fischer und Jennings^) erhielten solche Verbindungen mit verschie- 

 denen mehrwertigen Phenolen. Codncler'^) berichtete über Phloro- 

 glncide von Zuckern. Die erstgenannten Autoren gründeten auf die 

 ßesorcinverbindung eine Nachweismethode für einfache Aldosen und 

 deren Derivate. Die Substanz wird mit Wasser fein zerrieben oder 

 gelöst, 2 com hiervon mit 0,2 g Resorcin versetzt, mit HCl-Gas ge- 

 sättigt, mit Wasser verdünnt; sodann wird nach 1 — 12stündigem Stehen 

 Natronlauge und PEHLiNGsche Lösung zugesetzt; es entsteht eine rot- 

 violette Färbung, welche bei starker Verdünnung nach einiger Zeit 

 verschwindet. 



In den verschiedensten Pflanzenorganen sind gepaarte Zucker- 

 verbindungen mit Alkoholen, Phenolen etc. sehr verbreitet; man faßt 

 sie bekanntlich als natürliche Glykoside zusammen. Eine natürliche 



1) W. Albekda van Ekenstein, Rec. trav. chim., Tome XIII, p. 183 (1894). 

 — 2) E. Fischer, Ber. ehem. Ges., Bd. XXVII (IIIj, p. 2985 (1894); Bd. XXVIII 

 (II), p. 1429 (1895); Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XXVI, p. 66 (1898). — 3) E. Fr. 

 ARMf^TRONG, Journ. ehem. soc. Lond., Vol. LXXXIII, p. 1305 (1903). — 4) V^l. 

 A. Michael, Chem. Centr., 1879, p. 614; 1881, p. 726; 1885 p. 305; Fischer u. 

 Armstrong, Ber. chem. Ges., Bd. XXXIV, p. 2885 (1901); Bd. XXXV, p. 833, 

 3153 (1902); ferner H. Ryan, Proceed. chem. soc, Vol. XV, p. 196 (1899); 

 J. Purdie u. Irvine, ibid.. Vol. XIX, p. 192 (1903); Journ. chem. soc, Tome 

 LXXXIII, p. 1021, 1027 (1903); W. Sl. Mills, Chem. News, Tome LXXXVIII, 

 p. 218 (1903). — 5) Fischer u. Jennings, Ber., Bd. XXVII, p. 1355 (1894); 

 Drouin, Bull. soc. chim. (3), Tome -ICIIT, p. 5 (1895). —'6) C Coüncler, Ber., 

 Bd. XXVIII (I), p. 24 (1895). 



