§ 5. Anhang: Bildung von Huminstoffen aus Zucker. 227 



auch der von Mulder nicht genügend beachtete Umstand, daß die Sub- 

 stanzen bei schärferem Trocknen \Yasser, Kohlensäure und Ameisen- 

 säure abgeben, Berücksichtigung erfahren hat. Die Präparate von Con- 

 rad und GuTHZEiT hatten 62.3 bis 66,5% C und 3,7 bis 4,6 7o H. 

 Hoppe -Seyler hat in seinen erwähnten umfassenden Studien Humin- 

 stotfe aus Cellulose, Zucker, aber auch aus Gerbstoffroten und Phloba- 

 phenen dargestellt und gefunden, daß Erhitzen mit reinem Wasser auf 

 180—200^ bei diesen Stoflen noch nicht genügt, um Huminstoffbildung 

 zu erzielen; es ist vielmehr Gegenwart von etwas Alkali nötig. Es 

 entstehen in der Regel außer Humin noch Protokatechusäure, Brenz- 

 katechin, Oxalsäure, Wasserstoff und Methan. Bei Methangärung von 

 Cellulose und anaerober Gärung von Holzgummi Averden keine Humin- 

 stoffe gebildet. In der Kalischmelze von Gerbstoftroten, Phlobaphenen, 

 Huminsäure aus Rohrzucker erhielt Hoppe-Seyler dunkelbraune, in 

 Wasser quelibare, aber nur sehr wenig lösliche Produkte, welche in 

 Alkali leicht löslich sind, durch Säure flockig gefällt werden, sich aber 

 auch in Alkohol lösen. PIoppe - Seyler nannte diese Stofigruppe 

 Hymatomelansäuren; sie enthielten 65,4 bis 65,5 7o C und 4,2 bis 

 4,7 7o H. Auch die Huminsubstanzen aus abgestorbenen Pflanzenteilen, 

 sowie aus Torf und Braunkohlen, gaben solche Hymatomelansäuren. 

 Sowohl von den Gerbstoffroten als von Huminstoffen unterschied Hoppe- 

 Seyler drei Gruppen: 1. Stoffe, die unlöslich in AikaH und Alkohol 

 sind, sich mit Alkali zu schleimigen Massen verbinden und mit Ätzkali 

 geschmolzen in Substanzen der beiden anderen Gruppen übergehen; 

 diese Gruppen umfaßt Mulders Humine und Ulmine. 2. Stoffe, die 

 in verdünntem Alkali auch bei starker Verdünnung völlig löshch sind, 

 und durch Säuren als voluminöse Niederschläge gefällt werdej, die 

 sich in Alkohol nicht lösen; hierher zählt ein Teil der Gerbstoffrote und 

 die Humin- und Ulminsäure. 3. Stoffe, die in Alkali löslich sind, durch 

 Säure aus der Lösung gefällt werden; der Niederschlag ist nach Aus- 

 waschen leicht löslich in Alkohol; bei Abdestillieren des Alkohols aus 

 diesen Lösungen entsteht bei genügender Konzentration an der Ober- 

 fläche eine sich runzelnde Haut; nach dem Erkalten hat man gallert- 

 artige brüchige Massen vor sich, die beim Erwärmen auf dem Wasser- 

 bade wieder schmelzen; sie sind nach dem Trocknen in Alkohol gar 

 nicht oder sehr unvollkommen löslich. Hierher gehören die Phloba- 

 phene der Rinden und Extrakte, ein Teil der Humin- und üiminsäuren 

 und die Hymatomelansäuren. Bei Bildung der Hymatomelansäuren spielt 

 nach Hoppe-Seyler sicher energische Oxydation mit, während bei der 

 Bildung von Huminstoffen aus Gerbstoften und Kohlenhydraten Sauer- 

 stoffzutritt nicht nötig ist. Neben Hymatomelansäuren entstehen in der 

 Kahschmelze der Huminstofte Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, 

 Protokatechusäure, etwas Brenzkatechin. Den Hymatomelansäuren würden 

 nach der elementaren Zusammensetzung die Formeln CanH^aOc, und 

 CoHgoOa entsprechen. Sie sind Säureanhydride. Auch Berthelot 

 und Andre ^) betrachten die Zuckerhuminstoffe als ein Gemenge von 

 kondensierten Säureanhydriden. LTdranszky-') erhielt bei Anv,'esenheit 

 von Harnstoff durch mäßige Säure Wirkung auf Zucker N -haltige Humin- 

 stoffe. Über die chemische Natur der Huminstoffe, in denen wohl ge- 



1) Berthelot u. Andre, Compt. rend., Tome CXII, p. 91ü, 1237 (1891); 

 Tome CXIV, p. 41 (1892); Tome CXXIII, p. 567 (1896). — 2) L. v. Udranszky, 

 Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XII, p. 33 (1887). 



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