§ ;"). Die Pigmente der Chloroplasten. 459 



Marchlewski auf Hydrolyse der HCl- Verbindung durcli das in Alkohol 

 vorhandene Wasser. Das freie Phyllocyanin ist Tschirchs /5-Phyllo- 

 ■cyanin, die salzsaure Verbindung Tschirchs a-Phyllocyaain. 



Das Phyllocyanin ist identisch mit Fr^mys Phyllocyanliisäure, die 

 •er durch Eindampfen salzsaurer PhyllocyaninlösLiug erhielt. Das „Phyllo- 

 xanthein" von Wkiss M war eine Lösung von Phyllocyanin in über- 

 schüssigem Alkali, welche braungrüne Farbe hat-). Das „reine Chloro- 

 phyll" von Berzeliüs^), Pfaundler^), Harting-"^) und Müi.der'^) war 

 •ebenfalls Phyllocyanin. Auch die Analysen älterer Autoren beziehen 

 sich grof)enLeils auf unreine Phyllocyaninpräparate. 



Einwirkung von Säuren und Alkalien führt, wie SCHUNCK kon- 

 statierte, das Phyllocyanin in ein weiteres Chlorophj'-llderivat , das 

 Phyllotaonixi, über. Phyllocyanin ist eine schwache Base; seine Salze 

 werden schon durch W;isser gespalten. Wie Pflanzenalkaloide, bildet 

 es Doppelverbindungen mit Schwermetallsalzen, z. B. Phyliocyaninzink- 

 acetat, Phyllocyaninknpferacetat u. a., welche sich sehr gut zur Rein- 

 darstelluug des Phj'llocyanins eignen. Tschirchs „Reinchlorophyll" war 

 ein Phyllocyaninzinkdoppelsalz mit gleichzeitig anwesenden organischen 

 Säuren. 



Bei der Elementaranalyse des gut kristallisierenden Phyllocyanin- 

 kupferacetates erhielt Schunck '^) als prozentische Zusammensetzung: 

 60,52 Proz. C; 5,32 Proz. H; 4,74 Proz. N; 9,09 Proz. Cu, woraus er 

 die Formel CusHyjNjOiyCu berechnete. Mit schmelzendem Ätzkali be- 

 handelt, liefert Phyllocyanin das später zu beschreibende Phylloporphyrin. 

 Hoppe-Seylers Chlorophyllansäure dürfte nicht, wie Tschirch annahm, 

 mit dessen „Phyllocyaninsäui'c" identisch sein, sondern eher mit dem 

 Phyllotaonin übereinstimmen. Das von Timiriazeff*») durch Behand- 

 lung von Chlorophyll mit Zink und Essigsäure erhaltene „Protophyllin" 

 war vielleicht Phyllocyaninzinkacetat. 



Einwirkung von Alkalien auf den Chlorophyllfaibstoff. 

 Wie Tschirch =**) gezeigt hat, erfolgt in alkalisch gemachten Blätteraus- 

 zügen keine Chlorophyllanbildung, sondern die schwach alkalische Tink- 

 tur behält Farbe und Fluoreszenz des nativen Chlorophylls lange Zeit 

 bei. Man setzt deshalb Konservengemüsen zur Erhaltung der grünen 

 Farbe vor dem Kochen etwas Natiiumbikarbonat oder Borax zu. Auch 

 beruht das von Molisch ^") beschriebene mikrochemische Verhalten des 

 Chlorophylls auf derselben Erscheinung. 



Dal3 bei alkalischen Chlorophylllösungen das Spektrum verändert 

 ist, hat schon 1865 Fr^my bemerkt. Chautard ^^) wies zuerst nach, 

 was von Tschirch bestätigt wurde , daß der Streifen I im Rot 

 bei alkalischer Chlorophylllösung gespalten ist. Bemerkenswert ist 

 sodann die starke Verschiebung aller Streifen gegen Blau i'-^), sowie das 



1) G. A. Weiss, Anatomie d. Pfl. (1878), p. 118. — 2) Dieser Farbenwechsel 

 war schon Marqüardt {Die- Farben der Blüten [18.^5] p. 45) bekannt. — 3) S. 

 Anm. ], p 458. — 4i Pfaundler, Lieb. Annal., Bd. CLV, p. 43. — 5) Harting, 

 Pogg. Aimal., Bd. XCVI, p. 547 (1855). — 6) Mulder, Journ. prakt. Cheni., 

 ßd. XXXIII, p. 479 (1844). — 7) Schunck, Proc. Roy. Soc, Bd. LV, p. 3()2; 

 ScHUNCK und Marchlewski, Lieb. Annal., Bd. CCLXXVIII, p. 338. — 8) C. 

 I^miriaseff, Compt. rend., Tome CII, p. 686. — 9) Tschirch, Ber. bot. Ges., 

 Bd. L Hefts (1883); Untersuchungen über das Chlorophyll (1884), p. 45, 76. — 

 10) H. MoLißCH, Ber. bot. Ges., Bd. XIT, p. 16 (1896). — U) J. Chautard, 

 Oorapt. rend., Tome LXXVI, p. 570, 596 (1873). — 12) Die gegenteilige Angabe 

 von Palmer, Just Jahresber., 1877, trifft nicht zu. 



