§ 5. Die Pigmente der Chloroplasten. 461 



1 kg trockenes Gas liefert bis 4,5 g rohen Phyllotaoninäthylester. 

 Mit alkoholischer Natronlauge verseift, gibt der Ester das wasserlösliche 

 Natronsalz des Phyllotaonius, aus dem man mittelst Essigsäure das freie 

 Phyllotaonin erhält. Aus Äther kristallisiert, schmilzt reines Phyllo- 

 taonin bei 184^ und hat die Zusammensetzung C4oH39Ng05 • OH. Das 

 Spektrum ätherischer Phyllotaoninlösung ist dem Phyllocyaninspektrum 

 gleich. Doch wird auf Zusatz geringer Säuremengen Band III fast 

 vernichtet und I wie IV gespalten; Aikalizusatz regeneriert das frühere 

 Spektrum. 



KromeyerI) hatte durch Übersättigen einer alkalischen Chloro- 

 phylltinktur mit konzentrierter Salzsäure eine blaue Lösung erhalten, 

 welche Phyllotaonin enthalten haben muß. Tschirch (1884) nannte 

 diesen Stoff y-Phyllocyanin und beschrieb sein Spektrum; den in Salz- 

 säure unlöslichen geringen Rückstand nannte Tschirch /?-Phylloxanthin. 



Phylloporphyrin wurde zuerst von Hoppe-Seyler durch ein- 

 greifende Behandlung der Säureabbauprodukte des Chlorophylls mit 

 Alkali erhalten. Hoppe-Seyler gab an, daß zunächst Dicliromatinsäure 

 entstehe, welche mit überschüssiger Säure das Phylloporphyrin liefere. 

 TscHiRCHs Phyllopurpurinsäure war gleichfalls wesentlich mit Phyllo- 

 porphyrin identisch. Die Klärung des Phylloporphyrins und dessen 

 Reingewinnung verdankt man Schunck und Marchlewski"^). Diese 

 Forscher zeigten, daß Hoppe -Seylers Phylloporphyrin die Lösung 

 seiner Dicliromatinsäure in saurem Medium war; sie behielten für die reine 

 kristallisierte Substanz die Benennung Phylloporphyrin bei. Das echte 

 Phylloporphyrin hatte wahrscheinlich auch Sachsse =^) als Produkt der 

 Natronschmelze seines .,/>'-Phäochlorophyll" in Händen gehabt. Phyllo- 

 porphyrin läßt sich aus Alkachlorophyll, Phyllocyanin , Phylloxanthin 

 oder Phyllotaonin darstellen. 



Geht man vom Phyllocyanin aus, so entsteht nach Marchlewski *), 

 abgesehen vom Phyllotaonin zunächst das Phyllorubin. dessen neutrale 

 Lösungen schon rot sind und im Spektrum ein Band im Rot besitzen. 

 Weiterhin entsteht Phylloporphyrin. Zui- Gewinnung des letzteren er- 

 hitzt man im geschlossenen Rohr mit alkoholischer Kalilauge mehrere 

 Stunden auf 190"; man versetzt das Reaktionsgemisch sodann mit viel 

 konzentrierter Salzsäm^e, filtriert, verdünnt das Piltrat mit Wasser und 

 macht es alkalisch, säuert es endlich mit Essigsäure an und schüttelt 

 mit Äther aus. Das in den Äther übergehende Phylloporphyi'in bildet 

 schön purpurrote Lösungen, aus welchen es kristallisiert. Das Spektrum 

 der ätherischen Phylloporphyrinlösung besitzt 7 gvit markierte Bänder : 



I A 630—622, scharf, außerhalb des Rot gelegen: II X 615—612, sehr 

 schwach; III X 600 — 595 schmal imd sehr intensiv; hinter D liegen 

 IV X 576 — 566 und V X 563 — 558 durch einen Schatten verbunden. 

 Um E und F liegen zwei breite dunkle, gut begrenzte Bänder: VI 

 X 537—512 uüd VII X 505 — 473. In der alkoholischen Lösung fehlen 



II und III, und IV ist mit V verschmolzen. Die mit Salzsäure ange- 

 säuerte alhoholische Lösung, sowie die Lösung in konzentrierter Salz- 

 säure haben nur drei Bänder: I hart an D : A 598—587: II X 571—563 

 sehr matt; lil nahe an E : 2 551—533. 



1) Kromeyer, Arch. Pharm., Bd. LV, p. 16G (1861). — 2) ScHUN-CK u. 

 Marchi.kwski, Lieb. Annal., Bd. CCLXXXIV, p. 81 (1895). — 3) Sachsse, Cham. 

 Centr., 1884, p. 115. — 4) MARCHLEWSKr, Journ. prakt. Chem., Bd. LXI, p. 289 



(1900). 



