§ 12. Physiologische Chemie des Holzes. 569- 



Vermutungen von Ihl^), welcher der Reihe nach Zimmtaldehyd, Eugenol, 

 Safrol, Anethol als Holzbestandteile ansah auf Grund äußerer Analogien 

 der Farbenreaktion. Czapek hat dargelegt, daß man nicht einmal auf 

 eine bestimmte Atomgruppe oder Seitenkette aus dem Ausfalle der 

 Phloroglucinprobe schließen kann. Es gab endlich Autoren, welche die 

 Ligninreaktionen gar nicht auf aromatische Substanzen bezogen, sondern 

 als „Purfurolreaktionen'' von Kohlenhydraten deuteten 2). 



Es gelingt jedoch [1898, Czapek '^)j die wirksame Substanz durch 

 kochende Zinnchloriirlösung aus dem Holze abzuspalten, worauf man mit 

 Benzol oder Äther dieselbe ausschütteln kann. Das Benzolextrakt wird 

 im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit siedendem Ligroin auf- 

 genommen; nach Erkalten scheidet sich die Substanz in unreinen Krusten 

 aus. Durch Lösen in Äther und Herstellen der Bisulfitverbindung ge- 

 lingt die weitere Reinigung und Gewinnung in kristallinischem Zustand. 

 Das extrahierte Holz färbt sich mit Chlorzinkjod violett, zum Zeichen, 

 daß wenigstens ein Teil desselben nun aus freier Cellulose besteht, und 

 gibt keine Phloroglucinprobe mehr. Die Quantität der gewonnenen 

 Substanz ist sehr klein, nicht über 1 — 2 Proz. der Holzsubstanz, soweit 

 man aus der sehr verlustreichen Darstellung schließen darf. Die Sub- 

 stanz, das Hadromal, ist nach seinen Eigenschaften ein aromatischer 

 Aldehyd; Elementaranalysen fehlen noch, ebenso ist die Konstitution 

 unbekannt. Bisher ließ sich keine andere Substanz mit dem Hadromal 

 identifizieren. Hadromal riecht nur erwärmt etwas an Vanillin erinnernd, 

 schmilzt bei 75 — 80^, ist in heißem Wasser wenig löslich, sehr leicht 

 in Alkohol, Äther und anderen organischen Solventien, am wenigsten in 

 kaltem Ligroin. Alle Lösungen reagieren neutral. Alkalien lösen mit 

 intensiv gelber Farbe; aus dieser Lösung ist die Substanz nicht auszu- 

 äthern, Säuren fällen sie in Flocken.. Konzentrierte Schwefelsäure er- 

 zengt eine intensiv rotviolette Färbung; ammoniakalisches Silbernitrat 

 wird in der Wärme rasch reduziert, Fehling nicht. Eisenchlorid erzeugt 

 rötlichbraunviolette Färbung, mit Millonschem Reagens erfolgt Rotfärbung. 

 Von Aldehydproben fällt die ScHiFFsche und PENZOLDTsche Probe 

 positiv aus; Hadromal gibt auch eine in Wasser leicht lösliche Bisulfit- 

 verbindung. Aromatische Amine geben dieselbe Gelbfärbujag bei Hadro- 

 mal wie bei Holz; auch die Phenole ii salzsaurer Lösung verhalten 

 sich gegen Hadromal genau wie gegen Holz. Phloroglucin-Salzsäure ist 

 ein höchst empfindliches Hadromalreagens, welches in konzentrierteren 

 Lösungen einen violetten Niederschlag erzeugt. Vielleicht bildet Hadro- 

 mal bei Reduktion mit Natriumamalgam Eugenol. Aus chemischen und 

 biologischen Gründen darf man vermuten, daß das Hadromal zum Coni- 

 ferylalkohol Beziehungen hat. Der von Tiemann und Haarmann, später 

 von Molisch'') vermutete Gehalt des Holzes an Coniferin selbst ist mir 

 jedoch sehr zweifelhaft, weil die für Coniferin gedeuteten Reaktionen 

 des Holzes mit den Reaktionen reinen Coniferins nicht stimmen. Wahr- 

 scheinlich ist das Hadromal ziua größten Teile als Ester von Cellulose 

 und anderen Kohlenhydraten („Verholzung" von Mittellamellen!) im 



Czapek, Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XXVII, p. 153 (1899); auch H. Tauss, 

 Chem. Cenlralbl., 1889, Bd. II, p. 445; 1890, Bd. II, p. 187. 



1) IHL, Chemik.-Ztg., 1889, p. 432, 560; 1891, p. 201. — 2) Vgl. Hancock 

 u. Dahl, Ber. chem. Ges., Bd. XXVIII, p. 1558 (1895); van Ketei., Beihefte 

 botan. Centralbl., 1897, p. 423; Reinitzer, Zeitschr. phvsiol. Chemie, Bd. XIV, p. 466 

 a890j. — 3) Czapek, Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XXVII, p. 154 (1899). — 4) Mo- 

 lisch, Ber. bot. Ges., Bd. IV, p. 301 (1886). Daran wird auch durch die Arbeit 

 von V. Graf [Anzeig, Wien. Akad., 23. Juni 1904] nichts geändert. 



