Vierund vierzigstes Kapitel : Die Senföle. 235 



dessen scharf riechendes Prinzip für die Chemiker Lange Zeit ein hart 

 iimstrittenes Objekt bildete. Erst 1840 gejaug es BussY^) zu zeigen, 

 daß das ätherische Senföl nur beim Zusammenbringen des Myrosin mit 

 dem aus den Senfsamen dargestellten ,,m3'ronsauren Kali" entsteht. Eine 

 gute Vorschrift Zur Darstellung des Senfglykosides gaben später Will, 

 und Körner 2), und stellten die richtige Formel für die Substanz auf. 

 In letzter Zeit hat sich Gadamer^) um die Kenntnis des „Sinigrins", 

 wie er das Glykosid der Brassica nigra zu nennen vorschlug, große Ver- 

 dienste erworben. Die in Wasser sehr leicht lösliche Substanz bildet 

 farblose Kristalle. Beim Kochen der Lösung mit verdünnter Säure 

 werden abgespalten : Traubenzuckei-, H2S,NH3, H.^S04. Hefeenzym, Emulsin 

 und Ptyalin spalten das Sinigrin nicht. Wie Gadameb gezeigt hat, ist 

 in der Formel des Sinigrin CioHigNSgKOio noch 1 Molekül Wasser ent- 

 halten. Bei der Einwirkung des Myrosin zerfällt das Glykosid nach dem 

 Schema 



Ct,Hi6NS.,K0a + H^O = CS : N . CgH, + C,Hi,0« + KHSO^ 



Da das Allylisothiocyanat von Wasser sehr leicht angegriffen wird, so 

 entsteht neiaenbei stets freier Schwefel, Cyanallyl oder Crotonylnitril: 

 CN-CsHj und Schwefelkohlenstoff. Das Vorkommen kleinerer Mengen 

 von CSg im Senföl, welches Hofmann^) feststellte, ist auf diesen Prozeß 

 zurückzuführen. Es beansprucht diese Spaltung auch physiologisches 

 Interesse, da Schwefelkohlenstoff auch als pflanzliches Stoffwechsel- 

 produkt bekannt ist. Went^) konstatierte bei einem javanischen Hutpilze 

 (Schizophyllum lobatura) namhafte Bildung von CSj, und es ist möglich, 

 daß diese SjC-Produktion auf einem dem besprochenen ähnlichen Wege 

 zustande kommt. Gadamer hat es wahrscheinlich gemacht, daß das 

 Sinigrin als Konstitutionsformel die nachstehende zu erhalten hat: 



/O SO3K , 



CgH.NiC-C +H.,0 



' ^ XS-CgHnOj ' ' 



worin der Schwefel eine merkaptanartige Bindung besitzt, wenn man aus 

 der leichten Bildung von Quecksilber- und Silberverbindungen des Sinigrins 

 auf ein derartiges Verhältnis schließen darf. 



Für die quantitative Bestimmung des Senföls sind eine Reihe von 

 Methoden angegeben worden. Da bei der Viehfütterung mit Rapspreß- 

 kuchen der Gehalt an dem toxisch wirksamen Senföl nicht gleichgültig ist, 

 sind mit der Senfölbestimmung praktische Interessen verbunden. Um die 

 Ermittlung brauchbarer Methoden haben sich Dirks*'), Förster^), Smith"), 

 Schlicht'*), Gadamer, GrCtzner^^), RoeserI^), Mann^-'^ und andere 



1) ROBIQUET u. BussY, Compt. r;nd., Tome X, p. 4 (1840). — 2) Will u. 

 KöiiNKR, Lieb. Ann., Bd. CXXV, p. 257. — 3) Gadamer, Ber. ehem. Ges., Bd. 

 XXX (H), p. 2332 (1807); Chem. Centr., 189G, Bd. II, p. 922; Arch. Pharm., Bd. 

 CCXXXV, p. 44 (1897). — 4) A. W. Hofmann, Ber. chem. Ges., Bd. XIII, 

 p. 1733 (1880). Vgl. auch P. Birkenwald, Chem. Centr., 1891, Bd. I. p. 148. — 

 5) F. A. C. Went. Ber. bot. Ges., Bd. XIV, p. 158 (189(3). — 6) V. Dirks, 

 Landw. Versuchst., Bd. XXVIII, p. 179 (1882). — 7) O. Förster, Landw. Ver- 

 suchst., Bd. XXXV, p. 209 (1888). — 8) S. Anni. 1, p. 233. — 9) A. Schlicht, 

 Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XXX, p. 661 (1892); Versuchst., Bd. XLl, p. 176; 

 Chem. C, 1903, Bd. I, p. 854. — 10) h. Grützner. Arch. Pharm., Bd. CCXXXVII. 

 p. 185 (1899). — 11) P. Koeser. Chem. Centr., 1902, Bd. I, p. 1254. — 12) C. 

 Mann, Arch. Pharm., Bd. CCXL, p. 161 (1902). Vgl. auch König, Untersuch, 

 landw. wicht. Stoffe, 2. Aufl., p 245 (1898); E. Haselhoff, Zeitschr. Untersuch. 

 Nähr.- u. Genußm,, 1898, p. 235; G. Jörgensen, Chem. Centr., 1898, Bd. II, 

 p. 927: R. Firbas, Pharm. Post., Bd. XXXVII, p. 33 (1904). 



