P'ünfund vierzigstes Kapitel: Purinbasen. 243 



Glykosid sein, welches in Koffein fresp. Theobi'omin), Traubenzucker und 

 eine gerbstoffartige Substanz (,. Kolarot", „Kakaorot") zerfällt. Da die 

 Kakaosamen für den Handel einem Fermentationsprozesse unterworfen 

 werden ^), und die Kolasamen ebenfalls in dem Zustande, in welchem 

 das Handelsprodukt vorliegt, gewiß nicht mehr die natürliche Zusammen- 

 setzung zeigen, ist es nicht zu verwundern, daß die erwähnten Angaben 

 mehrfach nicht bestätigt wurden |Knox und Pkescott 2)]. Schwkitzek^) 

 hat frische Kolanüsse und frische Kakaosamen untersucht und berichtet, 

 daß es ihm gelungen sei, aus beiden Materialien ein Koffein abspalten- 

 des Glykosid (Kolanin, Kakaonin), sowie ein auf diese Substanzen wirk- 

 sames Enzym darzustellen. Das Kolania soll bei der Säurehydrolyse 

 3 Äqu. Glukose und i Äqu. Koffein-Theobromin (20 V^o/. Theobromin, 

 80 Proz. Koffein) liefern, und außerdem unlösliches K arot. Vielleicht 

 hat das Kolanin die Gesamtformel CtoHg^N^Ogi und zerfällt unter Auf- 

 nahme von 4H2O in 1 Äqu. Kolarot Ci4Hi3(OH)5, 3 Äqu. Zucker und 

 1 Äqu. Xanthinbasc. Nach Bernegaü*) ist das Kolarot den Phloro- 

 gluciden zuzurechnen. Über die Enzyme des Kolasamens haben noch 

 Carles^) und Kilmer^) berichtet. Doch bedarf die angebliche Koffein- 

 verbindung und das auf dieselbe einwirkende Enzym einer erneuten 

 Untersuchung an möglichst frischem Material in den Tropen, ehe die 

 Existenz des „Kolanin" als feststehend angesehen werden kann. 



Wie schon Stenhouse und Heynsius ') gezeigt haben, läßt sich 

 das Koffein selbst aus dem getrockneten Material durch, Sublimation un- 

 zersetzt gewinnen, und man kann diese Probe, wie in neuester Zeit 

 Kley'*) und Nestler ^) dargelegt haben, mit Vorteil zum Nachweise des 

 Koffeins auch bei kleinen Stückchen oder Schnitten von Untersuchungs- 

 matorial anwenden, welche man zwischen zwei Uhrschalen erhitzt. Mo- 

 LIS0H^°) benutzte zum mikrochemischen Nachweise des Koffeins Einlegen 

 der Schnitte in 3 Proz. AuClg ; beim Eindunsten der Flüssigkeit schießen 

 am Rande des Tropfens 'federartige Kristalle des salzsauren Koffein-Gold- 

 Doppelsalzes an. Zweckmäßig wird man beide Proben kombinieren können. 

 Die Sublimationstemperatur des Koffeins ist etwa 180°. Heißes Wasser 

 löst 45,5 Teile Koffein, siedendes Chloroform 19 Teile ^^); dies sind die 

 besten Lösungsmittel. Wässerige Koffeinlösungen reagieren neutral, doch 

 gehört das Koffein, wie die anderen Xanthinbasen, zu den amphoteren 

 Elektroh'ten, und hat den Charakter einer schwachen schwerlöslichen 

 Säure ^'■'). Nur die Doppelverbindungen mit starken Säuren sind bestän- 

 dig; gut kristallisierend sind ferner die Verbindungen mit Gold-, 

 Platin-, und Quecksilberchlorid. Schon Stenhouse entdeckte, daß das 

 Koffein wie die Harnsäure, mit HNO3 eingedampft und mit NHg befeuchtet, 



1) Vgl. hierüber Ax. Pkeyer, Centr. Bakt. (II), Bd. VIII, p. 715 ^902). 



— 2) J. W. T. Knox u. A. B. Prescott, .Tourn. Amer. ehem. soc, Vol. XIX, 

 p. 63 (1896); Vol. XX. p. 34 (1897). Ferner G. P^RANgois, .Touru. pharm., 1897. 



— 3) C. ScirwEiTZFR, Pharm. Ztg., Bd. XLIII, p. 380 (1898). — 4) L; Beenegau, 

 Chem.-Ztg-, 190], p. 8(U ; Ber. pharm. Ges., Bd. VIII, p. 403 (1898). — 5) P. 

 Carles, Apoth.-Ztg., Bd. XV, p. 690 (1900). — 6) Fr. B. Kilmer, Just bot. Jahresber., 

 1894, Bd. II. p. 404. -- 7) H. Heyxsius, Journ. prakt. Chem., Bd. XLIX. p. 317 

 (I8.ÖO). — 8) P. Ki.rcv, ref. Bot. Centr., Bd. LXXXIX, p. 152 (1902); llec. trav. 

 chim. Pays-Bas (2), Tome V, p. 344 (1901). Vgl. auch Behrens, Mikrochera. 

 AnaJv.so (1897), Bd. IV, p. l.ö. — 9) A. Nestler, Zeitschr. Untersuch. Nähr.- u. 

 Genußm., Bd. IV, p. 289 (1901); Bd. V, p. 24.^> (1902); Bd. VI, Heft 9 (1903); 

 Ber. bot. Ges., Bd. XIX, p. 350 (1901). — 10) M01.ISCH, Histochemie der pflanzl. 

 Genußmittel, Jena 1891. — 11) A. Co.maille, Ber. chem. Ges., Bd. VIII, p. 1590 

 (1875). - 12) Vgl. über diese Verhältn is.se Th. Paul. Arch. Pharm., Bd. CCXXXIX, 

 p. 49 u. 81 (1901). 



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