244 Fünfundvierzigstes Kapitel: Purinbasen 



die purpurrote „Murexidreaktion'' gibt'); Stenhol'SEs „Nitrotbein" ist 



//N-CH, — CO 

 Dimethvlparabansäure CO; | oder Cholestropban, welcbe 



nNCHs- ^eo 



bei Oxydation von Koffein mit Salpetersäure entsteht. Theobromin gibt, 

 wie Maly und Hinteregger ^) fanden, ganz analog Monomethylparaban- 

 säure. E. Fischer''; zeigte, daß das Koffein bei Behandlung mit Chlor 

 in Analogie mit der Harnsäure, die Alloxan und Harnstoff liefert, D-i- 

 methylalloxan und Monomethylharnstoff entstehen läßt. Schließlich gelang 

 es Fischer*), durch Erhitzen der Xanthin -Bleiverbindung mit Methyljodid 

 das Xanthin zu methylieren und zu zeigen, daß das Trimethylxanthin, 

 welches man so erhält, mit Koffein identisqh ist. In einer Reihe weiterer 

 interessanter Synthesen gelang es Fischer^), die schon erwähnte Kon- 

 stitution des Koffeins, die auf spekulativem Wege schon 1875 von Medicus") 

 erschlossen worden war, experimentell zu beweisen^. 



Von den außerordentlich zahlreichen Methoden, welche zur quanti- 

 tativen Bestimmung des Koffein in Drogen angegeben worden sind ^) und 

 welche sich meist der Extraktion der Base mittelst Chloroform bedienen, 

 sind nach den letzten Untersuchungen von Gadamer**) und Katz**) die 

 von Keller ^^) und Beitter^^) angegebenen Verfahren die bellten. Nach 

 der von Katz vorgeschlagenen Modifikation des BEiTTERschen Verfahreos 

 schüttelt man 10 g Drogenpulver 30 Minuten lang mit 200 g Chloroform 

 und 5 g NHg, filtriert die Lösung durch ein SANDERsches Cigaretten- 

 filter, dunstet 150 g des erhaltenen Filtrates ab, löst den Rückstand in 

 Äther (5 ccm), fügt 20 ccm 0,5-proz. HCl hinzu und kocht den Äther 

 auf dem Wasserbade ab und filtriert die wässerige Lösung nach dem 

 Erkalten. Kölbchen und Filter wäscht man mit 0,5 Proz. HCl nach und 

 zieht die vereinigten Lösungen 2 Stunden lang im Extraktionsapparat 

 mit Chloroform aus. Die Chloioformlösung wird abgedunstet und der 

 Rückstand als Koffein gewogen. Für ParagTra3^thee, wo die anderen 



1) Zur Konstitution des Murexid vgl. M. Slimmer u. J. Stieglitz, Amer. 

 Chem. Journ., Vol. XXXI, p. 661 (1904); O. Piloty, Lieb. Ann., Bd. CCCXXXIII, 

 p. 22 (J904); R. Möhlac, Ber. chem. Ge.«., Bd. XXXVII, p. 2686 (1904). — 

 2i R. Maly u. F. Hi2«teregger, Monatsh. Chenj , Bd. Ill, p. 85 ; Bd. I. p. 138; 

 Bd. II, p. 87, 126; Ber. chem. Ges., Bd. XIV, p. 72.3, 893 (1881). — 3) E. Fischer, 

 Ber. chem. Ges., Bd. XIV, p. 637, 1905 (1881); Bd. XV, p. 29 (1882); Lieb. Ann., 

 Bd. CCXV, p. 253 (1882). — 4) Fischer, Ber. chem. Ges., Bd. XV, p. 453 (1882). 



— 5) Fischer u. L. Ach, Ber. chem. Ges.. Bd. XXVIII, p. 3135 (1895); Bd. 

 XXX, p. 549, 564, 3010; Bd. XXXI, p. 1980; Bd. XXXII, p. 469. Weitere 

 Synthesen: W. Te.aube, Ber. chem. Ges., Bd. XXXIII, p. 3035 (1900). - 6) Medi- 

 CUS, Lieb. Ann., Bd. CLXXV, p. 243 (1875). — 7) Literatur: A. Comajlle, Ber. 

 chem. Ges., Bd. VIII, p. 1590 (1875); Oazeneuve u. Caillol. ref. Ber. chem. 

 Ges., Bd. X, p. 494 (1877); Markowkikoff, ibid., Bd. IX, p. 1312 (1876); Legrip 

 u. Petit, Bnll. soc. chim., Tome XXVII. p. 290 (1877): Patrouillard, Clhem. 

 Centr., 1880, p. 427; Shimoyama, Ju^t. bot. Jahresber., 1885, Bd. I, p. .50; Boche- 

 fontaine, ibid.; Pattl u. Cownley, Pharm. .Tourn. Tr., Tome XVII, p. 565 

 (1887); Grandval u. Lajoux. Chem. Centr., 1893, Bd. II, p. 166; Juckenack 

 u. Hilger, Forsch Miigsberichfe über Lebensmittel, Bd. IV, Hett 6 (1897), p. 145 u. 

 49, Forster u. Riechelmann, Chem. Centr., 1897. Bd. I, p. 1259; Tassily, Bull, 

 soc. chim. (3), Tome XV fl, p. 761 (1897); Spencer, Chem. Centr., 1897, Bd. I, 

 p. 438; Kellner, Landw. Versuchst., Bd. XXXIII, p. 373 (1887); Allen, Chem. 

 Centr., 1892, Bd. II, p. 917; Warin, Journ. pharm, chim. (6), Tom.e XV, p. 373 

 (1902); Balland, Journ. pharm, chiu]. (6), Tome XX, p. .543 (1904). — ») J. 

 Gadamer, Apoth.-Ztg.. 1898, p. 678; Arch. Pharm., Bd. CCXXXVII, p. 58 (1899). 



— 9) J. Katz, Naturforsch.-Ges. Karlsbad, 1902, Bd. II (2), p. 664; Ber. pharm. 

 Ges., Bd. XII, p. 250 (1902). — 10) C. C. Keller, Chem. Centr., 1897, Bd. I, 

 p. 1134. — H) A. Beitter, Ber. pharm. Ge»., Bd. XII, p. 339 (1901); Verhandl. 

 Ges. Naturf. Hamburg, 1901. II, 2 p. 626. 



