250 Fünfundvierzigstes Kapitel: J'iirinbasen. 



iJas Theophyllin oder (l,3)Dimethylxanthiii ist bisher nur aus 

 den Blättern von Thea chinensis bekannt, aus welchen es Kossel'), der 

 Entdecker dieser Base, 1888 zuerst darstellte. KossEL gewann das 

 Theophyllin mit dem dasselbe in den Teeblättern begleitenden Xanthin 

 aus der Tällung des wässerigen Blätterextraktes mit ammoniakalischer 

 Silberlösung. Wenn man den Niederschlag mit warmer Salpetersäure 

 behandelt, so geht Xanthin wie Theophyllin in Lösung und können durch 

 Übersättigen mit NHg uud nochmaligem Silbernitratzusatz gefällt werden. 

 Vom Xanthin ist das Theophyllin durch seine größere Löslichkeit zu 

 scheiden. Wie Theobroniin gibt das Theophyllin, mit Jodmethyl be- 

 liandelt, Koffein. Bei der Oxydation mit Chlor liefert es aber nicht Mono- 

 methylalloxan, sondern Tetramethylalloxantin, muß also beide Methyl- 

 gruppen im Alloxankern enthalten. Fischer uud Ach-') bewiesen die 

 Richtigkeit der von KüSSEL aufgestellten Konstitutionsformel durch die 

 Synthese des Theophyllin aus (l,3)Dimethylhariisäure. 



Von großem Literesse ist der von Albanese '^) geführte Nach- 

 weis, daß in allen koffeinhaltigen Drogen (mit Ausnahme des Kakao) 

 Koffein von Monomethylxanthin in kleiner Menge begleitet wird, 

 und zwar handelt es sich um dasselbe (3) Methylxanthin, welches man 

 als wichtiges intermediäres Abbauprodukt des Koffeins im tierischen 

 Organismus kennt. Zum Nachweise des Methylxanthin benutzte Al- 

 BANESE die Eigenschaft dieser Base, mit Baryt eine schwerlösliche Ver- 

 bindung einzugehen. Das (3) Methylxanthin war schon früher durch 

 Fischer und Ach ^) synthetisch dargestellt worden. Es geht durch 

 Methylierung in Theophyllin über. Vielleicht ist dieses Methylxanthin 

 im Pflanzenorganismus eine Vorstufe in der Bildung von Theophyllin 

 und Koffein, und es wäre wichtig, duich Vex'arbeitung möglichst großer 

 Materialmengen zu entscheiden, ob (3) Methylxanthin sowohl wie Theo- 

 phyllin in koffeinhaltigen Organen allenthalben vorkommen. Da Kakao 

 anscheinend (3) Methylxanthin nicht enthält, könnte man an das Vor- 

 kommen eines anderen Methylxanthin: (1) oder (7) Methylxanthin denken; 

 die zwei letzteren Verbindungen kommen beide im menschlichen Haru 

 vor ^) ; das (7j Derivat ist als „Heteroxanthin" beschrieben. 



Xanthin ist im Teeextrakt ebenfalls bereits nachgewiesen worden, 

 und zwar von Baginsky*') und von Kossel^). Im Teeblätterextrakte 

 entdeckte ferner Kossel^) auch das Vorkommen von Adenin, welches 

 nativ darin enthalten ist. Die Darstellung dieser Base hat Krüger-') 

 später eingehend studiert. Dieser Forscher hat nachgewiesen, daß 

 Adenin in den Teeblättern als Theobrominverbindung vorkommt. Die 

 von Krüger angegebene, dem Episarkin von Balke ^'^) ähnliche neue 

 Base aus Teeblättern von der Zusammensetzung C^H^-NgO ist nicht 



1) A. KossEL, Ber. ehem. Ges., Bd. XXI, p. 2164 (1888); Zeitschr. physiol. 

 Chera., Bd. XIII, p. i'98 (1888). — 2) E. Fischer u. L. Ach, Ber. cheai. Ges., 

 Bd.'XXVIII, p. 3135 (189.^). — 3) M. Albanese, Biochem. Centr., 1903, Ref. 228. 

 Über das Schicksal des Koffein im Tierorganismus vgl. M. Albanese, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXXII, p. 2280 (1899); M. Krüc4er u. P. Schmidt, ibid., p. 2«77; 

 M. Krüger, ibid., p. 2818 u. 3336; Albanese, Biochem. Centr., Bd. II, Ref. 1288 

 (1904). — 4) Fischer u. Ach, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXI, p. 1896. — 5) Vgl. 

 Krüger u. Salomok, Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XXI, p. 169 (189.Ö); Bd. XXIV, 

 p. 380; Bd. XXVI, p. 367; Ber. chera. Ges., Bd. XXXIII, p. 366.5 (1900). — 

 6) A. Baginsky. Zeitschr. physiol. Chem., Bd. VIII, p. 395 (1884). — 7) Kossel, 

 Zeitschr. phvsiol. Chem., Bd. XIII, p. 298 (1888). — 8) Kossel. Ber. chem. Ges., 

 Bd. XVIII, 'p. 1928. Über Adenin: G. Bruhns, Zeitschr phy.siol. Chem., Bd. XIV, 

 p. 533 (1890). — 9) M. Krüger, Zeitschr. physiol. Chem., Bd. XXI, p. 274 (1895). 

 — 10) Balke, Journ. prakt. Chem., Bd. XLVII. p. 5^14 (1893). 



