§ 3. Bedeutung und Entstehung der Alkaloide im pflan/lichen Stoffwechsel. 271 



DüNSTAN ^) hat näher ausgeführt, wie ais diesen Säuren und Ammoniak 

 der Pyridinring hervorgehen kann. Andei rseits besteht ein chemischer 

 Zusammenhang zwischen den Pyronderivaren und Apfel- und Zitronen- 

 säure. Äpfelsäure liefert durch Wasserentziehung mit kouzentiierter 

 Schwefelsäure oder Zinkchlorid Cumalinsänre, über den Weg der Bildung 

 von Ox\-niethylenessigsäure, welche sich zu Cumalinsänre kondensiert 



COOK 



I 



CH2 OH-CH.COOH OH-CH 



I —- > I — ^ !l 



CHOH CH, . COOK CH • COOH 



I 

 COOH 



/OH-CH > CH=— ==-C-COOH 



2 II U I I 



V CH.COOH/ O.CO.CH = CH 



Cumalinsänre ist nun ein Pyronderivat : 



CH CO 



CHf 



\C.COOH = CH, 



welches, wie Pechmann und Welsh ^) gezeigt haben, schon bei gewöhn- 

 licher Temperatur mit Ammoniak Hydroxynikotinsäure liefert. a-Pyron : 



/CH = CH\ 

 CH< ;0 4- NHg 



\ CH— CO ' ■ ^ 



gibt a-Pyridon : 



^ ,CH = CH\ 



CH; NHJ-H2O, 



CH— CO / ' ' ' 



i.'td <j-Pyridon ist die tautomere Ketoform des a-Oxypyridin : 



/CH = CH\ 



CH< >N. 



\CH— C-OH/ 



Es ist immerhin möglich, daß diese Erfahrungen eine Nutzanwendung 

 in der Physiologie der Alkaloidentstehung finden können, und LOTSY 

 hat versucht, ähnliche Überlegungen auf die Entstehung der China- 

 alkaloide anzuwenden, welche au die Chinasäure, eine Tetraoxy-hexa- 

 hydrobenzoesäure von noch nicht sichergestellter Konstitution, in der 

 Pflanze gebunden vorzukommen pflegen. Bisher ist es aber eigentlich 

 noch nicht gelungen, die chemischen Analogien zwischen Alkaloiden und 

 ihren Säuren biologisch auszubeuten. 



Die Alkaloide sind sämtlich sehr reich an Kohlenstoff, von meist 

 kleinem, seltener bedeutendem Stickstoffgehalt und meist sauerstoffarme, 

 ja nicht selten sauerstofffreie Verbindungen. Dies kann man dahin 

 deuten, daß sie an Orten entstehen, wo Kohlenstoff sehr reichlich zur 

 Verfügung steht, wo aber sauerstoffarme Verbindungen vorherrschen. 

 Als Oxydationsprodukte lassen sich die Alkaloide gewiß nicht ansehen. 

 Die Bedeutung der Alkaloide als stickstoffhaltige Abfallsprodukte ist 



1) VV. R. DuNSTAN, Phil. Trans., 1887, p. 922; Chen). Centr., 1888, Bd. I. 

 p. 525. — 2) H. v. Pechmank u. W. Wej-SH, Cham. Centr., 1885, p. 185. Vgl. 

 auch GüTHZEiT, Lieb. Ann., Bd. CCLXXXV, p. 35 (1895); F. Se\tjrini, Chera. 

 Centr., 1896, Bd. II, p. 11U7. 



