272 .Siebfii<iiiidvierzif;;stes KiH)iteJ: Pyridin- und Ohinolinbasen im Ptlanienreiche. 



auch keine große, nachdem relativ sehr kleine Quauta X als Alkaloid-N 

 gefunden werden. 



Mit der Eiweißcbemie können wir die Alkaloide ebenfalls noch 

 nicht in Zuscmmenhang bringen, obwohl es nicht unwahrscheinlich ii^t, 

 dali Beziehungen zwischen den pflanzlichen Pyridin-, Pyrrol- und Chi- 

 nolinbasen eineryeits und gewissen Eiweißspaltungsprodukteji anderer- 

 seits bestehen. Diese Kapitel der Chemie sind noch viel zu wenig aus- 

 gebaut, als daß ein definitives Urteil heute zidässig wäre. Doch weiß 

 man durch E. Fisch krs Untersuchungen, daß der Pyrrolidinring in den 

 natürlichen Eiweißkörpern wahrscheinlich anzunehmen ist. WlLLSTÄrrER 

 und Etti.inger i) haben überdies gezeigt, daß der Pyrrolidinring aus 

 Methyl 1,4 Diaminovaleriausäure liervorgehen kann. 



Überdies bestehen nach Dennstedt und Voigtländer '•') Be- 

 ziehungen zwischen PyrroL und IndoJ, von denen das letztere in der 

 Skatolaminoessigsäure aus Eiweiß abgespalten werden kann. Es sei 

 ferner auf die Entstehung von Pyrrol aus Diacetbernsteinsäureester, 

 Ammoniak und primären Aminbasen [Knorr'^)] aufmerksam gemacht, 

 und endlich auf die Möglichkeit, daß aus Tetramethylendiamin durch 

 Ammoniakabspaltung Tetraniethyleuimid oder Pyrr« lidin entstehen kann : 



CH.,— CH2--NH2 CR, — CH2 



I " ^NH3-f i " yNH 



CH2— CR,— NH, CH2 — CH2 



aus dem durch Oxydation das Pyrrol 



CH :=- CH, 



I >NH 



c;h = CH 



erhalten werden kann. Zum Pyridin kann man einmal vom Pyrrol aus 

 gelangen [Dennstedt und Zimmermann^)]; es kann ferner aus Diamino- 

 basen hervorgehen, indem Pentamethylendiamin (welches aus dem 

 Eiweißspaltungsprodukt Lysiu neben CO2 erhalten wird), durch Atnmo- 

 niakabspaltung Piperidin liefert ■') : 



.CH2--CH,-NH, /CH2— CH.,\ 



CH./ ' " * =NH3-f CR,' ' ')NH 



'XCHj— CHa— NHj '' "* XCHj— CR,/ 



und letzteres bei Oxydation in Pyridin überzuführen ist **) : 



CH,~CR.x , yCH— CH\ 



CH2C - ' ;NH + 3ü = 3HoOh-CR; )N 



'^CH2— CR,/ ^ ' ^ \CH=-CH/ 



Die Diaminosäuren vermögen übrigens mehrfach in P3'ridinderivate 

 ttbei-zugehen, und Dreohsel ') hat gezeigt, daß Lysiu beim Erhitzeti 

 neben Kohlenoxyd, Ammoniak, Wasser, Tetrahydinpyridin gpben dürfte, 

 unter intermediJlJ-er Bildung von Amidovaleraldehyd. 



1) R. VViLLsTÄTTER u. Ej'i'i,iN(iEK, Her. cluiii. Ges., Bd. XXXV, p. 020 

 (1902). - 2) Denn^tkdt u. Voiotlänpf-r. Hör. ehem. Ors., Bd. XXVif. p. 476 

 (I81H). - 3) \. KNouit, WvY rhffn (Jos., VA XVIII, |.. ;.'!l!», löns (ISM')). I'hor 

 Eiitfitehuiig von l'yrrol iiiis ( iliitiiiiiinsäim' L. 11 AiriNufiU, Ww. dictri. dV«., IM. XV, 

 p. 421 (188]), — 4) I)Ei\Nsricj»T 11. Ziaimkrmann, l5or. chpin. (Jos., lid. XVIfl, 

 p. c?:J16 (1885). - 5) Vjrl. hierzu (luch J. v. Bhaun, Bor. chciu. (Jp^.. Bd. XXXVII, 

 p. 3')83 (1901). - 6) I.Al»KNBiTR(j. Ker. chniu. CJe«., Bd. XVIJI. p. 31(J0 U88r»). — 

 7) DuEfHslx, Bor. dirm. Ge.s.. Bd. XXV, p. 'Mi()> {\H\\2). 



