274 Öiebeuundvierzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



wärtig bereits aus einer großen Zahl von Püanzenbasen durch Reduktion 

 mit Zinkstaub oder in der Kalischmelze erhalten wor(]en, so daß wir 

 annehmen dürfen, in diesen Basen sei „der Pyridinring enthalten". 

 KÖRNER ') hatte 1869 zuerst den Gedauken, das Pyiidin CgHjN dem 

 Benzol zu vergleichen, und ihm eine dem Benzolrmg analoge Struktur: 



GH 



hg/'\ch 

 hg! ■ Ich 



zuzuschreiben, welche wir heute als ., Pyridinring"' allgemein anwenden. 

 Der Ring des Pyridin ist sehr fest gefügt, bei der Reduktion mit 

 Natrium geht das Pyridin quantitativ in Hexahydropyridin oder Piperidin 



CH.,( " ^ ^NH über, welches wir als nativen Pflanzenstoff, sowie 



- XGHs — CH2/ 

 als Muttersubstanz von Pflanzenbasen ebenfalls bereits kennen. 



Die Synthese des Pyridinringes aus Derivaten der Fettreihe ist 

 bereits in einer größeren Zahl von Fällen gelungen, deren ausführliche 

 Darlegung hier nicht unsere Sache sein kann^j; auf die leichte Ent- 

 stehungsweise von Pyridinderivaten aus den sauerstoffhaltigen Pyron- 

 dei'ivaten wurde bereits oben aufmerksam gemacht. Gegenwärtig ist es 

 noch nicht möglich eine dieser Synthesen zum Verständnisse physiolo- 

 gischer Vorgänge in der Pflanze zu verwerten. Aus Piperidin konnte 

 Königs ^) durch konzentriei-te H2SO4 bei 300 " wieder Pyridin gewinnen. 



Aufspalten kann man das Piperidin leicht durch HgOg unter 

 Bildung von Aminovaleraldehyd : 



/GH,— CH2 , /CHg— GOH 



CH/ ^ ' >NH+0=^GH/ ^ 



'\GH2— CH.^/ ~ ' xGHa— GH2NH2 



Auch j/-Aminobuttersäare (Piperidinsäure) hat man aus Piperidin- 

 derivaten bei der Oxydation erhalten*). Beide Aminosäuren neigen zum 

 Dbergang in cyklische Verbindungen unter innerer Anhydridbildung. 

 Der Zusammenhang von Piperidin und Aminosäuren bietet bedeutendes 

 physiologisches Interesse. Daß Fälle vorkommen, in denen auch pflanz- 

 liche Organismen den Pyridinring relativ leicht aufspalten können, lehrt 

 das von mir beobachtete relativ gute Gedeihen von Aspergillus niger 

 in einer Nährlösung aus 1 Proz. nikotinsaureni Natron und 3 Proz. Rohr- 

 zucker. Vielleicht lassen sich noch in solchen Fällen aus Pilzkulturen 

 Zwischenprodukte gewinnen, welche Licht auf die Art und Weise der 

 Pyridinringspaltung werfen können. 



Der Nachw^eis des Pyridinringes in Alkaloiden gelang sehr oft 

 mittelst Destillation mit Kalk oder Ätznatron, oder durch Reduktion mit 



1) KÖRNEß, Giomale Accad. Palerm, 1869. — 2) Literatur hierzu : Ramsay, 

 Ber. ehem. Ges., Bd. X, p. 736 (1877); Monari, Jahresber. Cham., 1884, p. 924; 

 Michael, Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII, p. 2020 (1885); Stoehr, Journ. prakt. 

 Chem., Bd. XLIII, p. 153 (1887); ScHlTF u. Prosio, Chcm. Centr., 1895, Bd. II, 

 p. 894; A. Lipp, Lieb. Ann., Bd. CCLXXXIX, p 173 (1896). — 3) Königs, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. XII, p. 2341 (1879). - 4) Vgl. Schotten, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XVL p. 643; Bd. XVII, p. 2521; Bd. XXL p. 22.35; Gabriel, ibid., Bd. 

 XXIIL p. 1767. 



