§ 4. Die AJkaloide der Pyridingruppe. 275 



Zinkstaub in der Glühhitze. Es können aber auch durch Oxydations- 

 mittel Pyridinderivate erhalten werden; so liefert Pilokarpinnitral bei 

 der Betic^ndlung mir KMn04 Pyridintartronsäure und weiter Nikotin- 

 säure. Salzsaiires Coniin gibt bei der Reduktion mit Zinkstaub die 

 Base Conyrin, welche bei der Oxydation a-Pyridinkarbonsäure oder 

 Pikolinsäure liefert. Nikotin gibt die ^-Pyridinkarbonsäure oder Nikotin- 

 säure reichlich und leicht bei verschiedenen Oxydationen. In anderen 

 Fällen, wie beim Trigonellin, ergibt die Behandlung mit konzentrierter 

 Salzsäure P.yridi ikarbonsäure (hier Nikotinsäure ne})en Chlormethylj. 

 Piperin zerfällt scLon durch alkoholische Natronlauge leicht unter Ab- 

 spaltung von Piperidin. In vielen anderen Fällen, wie bei den Basen 

 der Atropingruppe, wai' wieder der Nachweis des Pyridinringes schwierig. 

 Da die Pyridinobasen nui- ,. sekundären'- oder ,.tertiären Stickstofif" 

 enthalten, so geben sie die Isonitrilreaktion beim Erhitzen mit Chloro- 

 form und alkoliolischem Kali und andere Reaktionen primärer Amin- 

 basen nicht. Sie gehen, wenn es sich um sekundäre Basen handelt, mit 

 salpetriger Säure in Nitrosoderivatc übei- ; tertiäre Basen bleiben in dieser 

 Reaktion unverändert oder werden zersetzt. Wird bei starkem Erliitzen 

 mit Ätzkalk Trimethylamin gebildet, so darf man schließen, daß dem 

 Alkaloid die Natur einer quaternären Ammoniumbase zukommt. 



Zur Abscheidung kristallisierter Alkaloid Verbindungen ist die Ei- 

 genschaft des Pyridins wie seiner Derivate wichtig, gut kristallisierende 

 Platinchloriddoppelsalze zu bilden, welche in kaltem Wasser nur wenig 

 löslich sind. And?]rson^) fand zuerst die nach ihm benannte Reaktion 

 dieser Doppelsalze auf, wonach kochendes Wasser diese Verbindungen 

 zersetzt unter Abscheidung eines pulverigen in allen Säuren unlöslichen 

 gfciben Niederschlages einer Piatinoverbindung. Pyridin gibt Platino- 

 pyridinsalz nach der Gleichung: 



(C5H5N . HC1)2 • PtCl^ = 2HC1 -f (C5H5N)2Pt01,. 



Zur Identifizierung von Alkaloiden als Pyridinabköraralinge kann diese 

 Reaktion von Wichtigkeit sein. Mit dem Charakter als tertiäre Amine 

 stehen auch jene Reaktionen der Pflanzenbascn im Zusammenhange, 

 welche man gemeiniglich als „Alkaloidreaktionen" zusammenfaßt. 

 Die typischen Fällungsreaktionen dieser Art gelingen auch mit den 

 tertiären Alkylaminen, Tetraalkylammoniumbasen , kommen aber auch 

 den tertiären Arsinen und Alkylarsoniumbasen zu und werden von Dia- 

 minen und Diaminosäuren gleichfalls gegeben; nicht z\i vergessen ist, 

 daß die Eiweißstoffe selbst viele „Alkaloidreaktionen" zeigen. 



Die wichtigsten AJkaloidfällungsmittel sind: das von Pelouze^) 

 zuerst angewendete Tan..;n; Jodjodkalium (oder BoiTCHARDATsche& 

 Reagens) gibt in schwefelsaurer Lösung braune amorphe flockige Nieder- 

 schläge mit Alkaloiden; Kaliumquecksilber Jodid [v. Planta^)] er- 

 zeugt weiße, öfters ki'istalHnische Pällungeu; Kaliumkadmiumjodid^) 

 ebenso; beide Lösungen bereitet man durch Lösung des Metalljodids in 

 heißer konzentrierter Jodkaliumlösung. Kaliumwismutjodid, ein sehr 



1) Anderson, Lieb. Ann.. Bd. XCVI, p. 199 (1855). Hierzu ferner Oechs- 

 NER Dt CoNrNCK, Bull. 80C. chlm., Tome XL, p. 271 (1883); A. Cossä, Chein. 

 Centr., lo94, hc. U, p. 210; lS9ö, Bd. II, p. 43; Fr. Fassbender, Zeitschr. anorg. 

 ehem., Bd. XV, p. 123 (1897i. — 2) Pelotjze, .\nn. chim. phy«. (2), Tome LIV, 

 p. 337 (1833). Vgl. auch Oechsxer de Coxinck, Compt. rend., Tome CXXIV, 

 p. 773 (1897). — 3) v. Planta, Verhalten der wichtigen Alkaloide gegen Rea- 

 gentieu, 1846. — 4) Marme, Zeitschr. analyt. Chem., Bd. V, p. 213. 



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