§ ö. Die Pyridiiiohasen der Pflanzen im einzelaen. '2'^'^ 



Keller*). Die Restituierung des Piperins aus seinen Spalt ungsprodukten 

 gelaug 1882 RfroHEiMER -;. Königs ■') bewies 1881, daß das Piperidin 

 Hexahydropyridin ist, indom ihm die wechselseitige Umwandlung beider 

 Stoffe glückte. Durch die Schule Fittigs'^) wurde die Konstitution der 

 Piperinsäure aufgeklärt; da diese Säure bei Oxydation mit KMn04 Pi- 

 peronal und Piperoiiylsäure (Protokateohusäuremeth3'ienester) liefert und 

 ihre ungesättigte Soitenkotto bei der Oxydation Traubensäure gibt, 

 stellte sifh die Konstitution der Piperiiisäure als folgende heraus: 



^ CH— CO^^: — ::::^-CH2 

 COOK— CH =- CH— CH ^- CIl- -C - CO 



\CH=:=:CH 



Durch Ladenbl'RG und Schol.z-') wurde diese Konstitution auf dem 

 Wege der Synthese der Säure bestätigt. Dem Piperinsäure-Piperidin- 

 ester oder dem natürlichen I'ii)erin ist demnach die Konstitution: 



^^ /OH2-CH2 . ^ /CH-COv ' 



CHgx ' ' N— CO— CH-=CH-CH-=CH— Cf >C0 



zuzuteilen. 



In Piper ovatum kommt nach den Untersuchungen von Dunstan imd 

 Carnett*''^ ein vom Piperin verschiedenes Alkaloid, das Piperovatin 

 C|,;H2iN0.,, vor, welches aber mit dem Pipeiiii (^jyHjyNO., verwaiidt 

 sein konnte. Die genannten Autoren vermuten, daß das Piperovatin 

 mit dem Pyrethrin von Bl'CHHeim ^) identisch sei. Die auf dem relativ 

 reichlichen Vorkommen A^on Piperin in dem Pfelfernährgewebe basierende 

 Vennutung von MOLISCH, daß das Piperin ein Aminosäuren physiologisch 

 analoges intermediäres Stofl'wechselprodukt darstelle, ist aus vielen 

 findrren Gründen unwahrscheinlich. Die Kawawurzei von Piper methysti- 

 <'um'*; führt ebenfalls ein Alkaloid. 



1^'ur die übrigen Gruppen der Apetalen ist das Vorkommen von 

 Alkaloiden sehr sporadisch bekannt und zum Teil zweifelhaft Ein Al- 

 kaloid soll in den Blättern von Betula alba vorkommen'*). Im Samen 

 von Humulus Inpulus soll neueren Untersuchungen "*) zufolge wirklich 

 ein Alkaloid vorhanden sein, während frühere Angaben bei der Nach- 

 untersuchung sich als verdächtig herausstellten^^). Kontrovers ist sodann 

 das Vorkommen von Alkaloiden bei Cannabis sativa, wo Preobrashenski *^) 

 (im Haschisch) Nikotin nachgewiesen haben wollte, während spätere 



1) V. Babo u. Keller, Journ. prakt. Chem., Bd. LXXII, p. 53; Lieb. 

 Ann., Bd. CV, p. .517 (1858). — 2) Rügheimer, Ber. ehem. Ges., Bd. XV, p. 1390 

 (1882). — 3) KÖNIGS, Ber. chem. Ges., Bd. XII, p. 2.341 (1879); Bd. XIV. p. J856 

 (1881). — 4) FiTTiG, Lieb. Ann, Bd. CLII, p. 35, .56 (1869); Bd. OLIX, p. 129 

 (1871); Bd. CLXVIII, p. 94 (1873); Bd. CCXVL p. 171 (1883); Bd. CCXXVIl, 

 p. 31 (1885). — 5) Ladenbürg u. Scholz, Ber. chem. Ges., Bd. XXVII. p. 2958 

 (1894). — 6) W. Dunstan u. H. Gahnett. Junrn. chem. soc., J895, Vol. I, p. 94; 

 Chem. Centr., J89.-). Bd. 1, p. 492; 1896. Bd. I, p. 208. - 7) BrcHHEiM, Arch. 

 exper. Pathol., Bd. V, p. 458 (1876). — 8) Lavialle, P. Siedler, Verhandl. 

 Nr.turforpch.-Vcrsamml., Ka8.sel, 1903, Bd. II, 1, p. 114. — 9) Vgl. Caesar u. 

 LoRENTZ, Just bot. Jahresber., 1897. Bd. II, p. 19. — 10) Hantke u. Kremer. 

 Just bol. Jahresber., 1900, Bd. II, p. 24; E. Hantke, Chem. Centr., 1903. Bd. I, 

 p. 1099. — 11) Vgl. Laoenburg, Ber. chem. Ges., Bd. XIX. p. 783 (1886) über 

 die Entdeckung des ., Hopein" durch W[lliä.mson. Chem. -Ztg., 1886. — 12) W. 

 Preobrashenski. Just bot. Jahres]:>er., 1876. Bd. II, p. 840. 



