§ 5. Die Pyridinobaseii der Pflanzen im einzelnen. 289 



benzylekgonin ist, war praktisch wichtig, weil man nun aus dem aus den 

 ,,Nebenalkaloiden" erliUltlichen Ekgonin künstliches Cocain herstellen 

 kann^). Unter diesen Nebenalkaloiden ist eine Reihe von Ekgoninestern 

 bekannt geworden : 



Das Cinnamyl Cocain ist ein Ekgonin-Ziinmtsäureester; es ist 

 sehr reichlich in javanischen Cocablättern gefunden worden [Gip:sel, 

 Liebermann 2)]. Das a- und /5-Truxillin von Hesse') ursprünglich im 

 Gemenge als „Cocamin" beschrieben, wurde von Liebermann*) aufge- 

 klärt, welcher die beiden isomeren Basen schied, und zeigte, daß beide 

 bei der Verseifung mit Barythydrat Ekgonin , Methylalkohol und eine 

 Säure ergeben, die als (a und ß) Truxillsäure CsHi^O^ bezeichnet wurde: 



C3,H,6N,02 4- 4 IL>0 = 2 CgHi.NOa -f 2 CH3OH + CigHi.O, 

 Liebermann und seine Schüler -^J klärten auch die Konstitution der 

 TrujkillsHuren auf. Es handelt sich um Polymere der Ziramtsäure ohne 

 doppelte Bindung: Tetramethylenderivate der Form: 



L 



GHf -C— CH— OH COOK 



CH^CH ' I ( 



,^CH-CH* 



\CH==CH/ 

 II. 



CH - CH , ^_^j^ CH-COOH 



\ch=chX 



Von der Muttersubstanz dieser Ester, zu denen auch das native Ben- 

 zoylekgonin^) noch gehört, dem Ekgonin selbst, z.eigte Stoer'), daß 

 es, mit Zinkstaub destilliert Ätiiylpyridin liefert; Ejnhobn^) entdeckte, 

 daß das Anhydro-ekgonin, mit Salzsäure erhitzt, neben COg eine mit dem 

 Tropidin identische Base gibt, somit Tropidinkarbonsäure ist. WlLL- 

 STÄTTER^), der verdiente Erforscher der Solanaceenalkaloide und Tropin- 

 basen, stellte auch alsbald die Ekgoninform fest, welche nach WiLL- 

 STÄTTER imd Müller ^^) als /^-Karbonsäure des Tropina folgende Kombi- 

 nation des Pyridin- und Pyrrolidinringes darstellt: 



1) Liebermann, Der. ehem. Ges., Bd. XXL p. 3196; Bd. XXVJI, p. 2051: 

 Einhorn u. Willstattkr, Ber. ehem. Ges., Bd. XXYII, p. ir)23 (1804). — 

 2) GiESET,, Pharm. Ztg.. Bd. XXXIV, p. 516 (1889); Liebermann, Ber. ehem. Ge.*., 

 Bd. XXI, p. H372. — 8) O. Hesse. Bor. ehem. Ges., Bd. XXIL p. üG.'); Lieb. 

 Ann., Bd. OCLXXL p. ISO. — 4; Liebermann, Ber. ehem. Ges., Bd. XXL 



2342; Bd. XXII, p. 672 (IBSl»)- - 5) Vgl. Ber. ehem. Ges.. Bd. XXI, p. 2.342; 



1. XXII, p. 124, 130, 680, 782, 2240, 22.56. 2261; Bd. XXIII, p. 317, 2.Ö16; 

 Bd. XXIV. p. 2589; Bd. XXV, p. 90; Bd. XXVI, p. 834; H. Lange, Bd. XXVII, 

 p. 1409. 1416; Bd. XXXI. p. 2095; Hausmann, ibid., Bd. XXII, p. 2023. Syn- 

 tliese: C. N. IÜiber, Ber. chom. Ges. Bd. XXXV, p. 2411 (1902). — 6) Vgl. 

 Skraup, Monatshefte Chcm., Bd. VI. p. 556 (1885); Merck, Ber. ehem. Ges. 

 Bd. XVIM, p. 1.594. — 7) Stoehr, Ber. ehem. Ges., Bd. XXII, p. 1126 (1889). 

 — 8) K-INHOKN, Ber. chom. (le.«. , Bd. XXII, p. 399 (1889). — 9) Wili.stätter, 

 Ber. ehem. Ges.. Bd. XXX. p. 2679 (1897); Bd. XXXI, p. 1.534, 2498. — 

 lO) WiLLsTÄTTER u. \V. Müu.ER, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXI, p. 1212, 2655 

 (1898). 



Czapek Biochemie der Pflanzen. II. 19 



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