290 Sieben und vierzigstes Kapitel: Pyridin- und Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



CH-COOH 



1 I 



N'(CH).. CH'OJl Ekgonin, dessen Methylbenzoylester: 



I " i 

 • CH CH^ 



CH, — CH — CH-CO-OCHg 



i ! 



N-CH, CH-O-OC-CeHs das Cocain darstellt. 

 i ' I 



CH,,-CH — GH., 



Cocain ist ein racemischer Stoff, in seiner d- nnd 1-Modifikation 

 bekannt; letztere int das Hauptalkaloid der Cocablätter. Cocain ist 

 durch seine hohe Löslichkeit in Petroläther ausgezeichnet vor anderen 

 Pflanzenbasen. Zur Identifizierung von Cocain wurden mehrere Reak- 

 tionen empfohlen. Fereira da Silva ^) dampft festes Alkaloid mit 

 etwas Salpetersäure ein, versetzt den Rückstand mit 1 — 2 Tropfen al- 

 koholischer KHO, worauf beim VeiTeiben mit dem Glasstabe ein pfeffer- 

 münzartiger Geruch auftritt. Kein anderes aus wässerig-ammoniaka- 

 lischer Lösung durch Benzin ausziehbares Alkaloid gibt diese Reaktion. 

 SiEMSSEN 2) findet, daß das durch 5 Minuten langes Erhitzen von 0,1 g 

 Cocainsalz mit 1 cem R,S04 auf 100 " erhaltene, und mit 2 ccm Wasser 

 verdünnte Reaktionsprodukt mit Natriummolj^bdat und Ferrocyankali 

 einen braunroten Niederschlag gibt, wie kein anderes Alkaloid. Beim 

 Erhitzen von Cocain mit alkoholischer Kalilauge tritt merklicher Geruch 

 nach Benzoesäuremethylester auf. Eine jodometrische Methode zur Co- 

 cainbestimmung ist von Garsed und Collie ^) ausgearbeitet worden. . 

 Günther^) wies das Vorkommen von Methylcocain im Handelscocain 

 nach; dieses Alkaloid ist seinem Verhalten nach als Athylbenzoyl- 

 ekgonin oder Homococain aufzufassen. 



Das von Giesel 5) in javanischen Cocablättern gefundene Tropa- 

 cocain oder Benzoyl-t/;-tropein CisH^gNOg hat Liebermann ^) näher 

 untersucht. Beim Erhitzen mit Salzsäure gibt es Benzoesäure rmd die 

 Base C^Hj^NO : Pseudotropin, welche von dem aus Hyoscin darstell- 

 baren Produkte gänzlich verschieden ist. Es ist ein Stereoisomeres zum 

 Tropin, und entspricht der Formel 

 CIL, — CH — CH2 CH, — CH - CH2 



i N.CH,CH2 Tt ^""P^^°""^^ ''^ N.CHsCH.Q.OCCeH, 



! , I daher: I , ^ . •* ■' 



GH., - ( ^H — CH, CH2 — CH — CH2 



Das von Lossen ^) in den Cocablättern entdeckte Hygrin wurde 

 durch die Forschungen Liebermanns und dessen Mitarbeiter Kühling, 



1) A. J. Fereira da Silva, Bull. soc. chim. (3), Tome IV, p. 471 (1889). 

 — 2) II. SiEMSSR.v, Pharm. Ztg., Bd. XLVIII, p. 534 (1903). Über Cocainnachweis 

 ferner H. Proelss, Apothek.-Ztg., Bd. XVI, p. 779 (1901); Fresenius, Qualit. 

 Analyse (189.Ö), p. 573; C. Reichakd, Chomik.-Ztg., Bd. XXVIII, p. 209 (1904); 

 Pharni. Ccntralhalle, Bd. XLV, p. 645 (1904). — 3) W. Garsed u. J. N. Collie, 

 Proc. ehem. soc, Vol. XVII, p. 89 (1901): auch Garsed, Pharm. Journ., Bd. LXXI, 

 p. 784 (1903). — 4) F. Günther, Ber. pharm. Ges., Bd. IX, p. 38 (1899). Das 

 Cocainidin von G. L. Schäfer, Chem. Centr., 1899, Bd. I, p. 1293, soll hiervon 

 verschieden sciri. — 5) Giesel, Pharm. Ztg., 1891, p. 419. — 6) Liebermann, 

 Ber. chem. Ges., Bd. XXIV, p. 2336, 2587; Bd. XXV, p. 927. — 7) Lossen, Lieb. 

 Ann., Bd. CXXI, p. 374 (1862); Bd. CXXXIII, p. 352 (1865). 



