298 Siebenundvierzigstes Kapitel: Pyridin- uod Chinolinbasen im Pflanzenreiche. 



Das Coniiaclilorhydrat liefert nämlioii beim Erhitzen mit Zinkstaub unter 

 Abspaltung von 3 H, Conyrin CgHuN, eine Base, die bei ihrer Oxydation 

 a-Pyridinkarbonsäure (Pikolinsäure) gibt. Aus dem synthetischen Propyl- 

 piperidin gelang es Ladenburg ^) die natürliche rechtsdrehende Modifikation 

 durch Herstellung der 1- und d-Bitartrate zu gewinnen, womit zum erstenmal 

 ein natürliches Alkaloid s^^nthetisiert war. 



Die Begleitalkaloide des Coniins sind: das von Planta und Ke- 

 KULE^) endeckte Methylcon iin, CgHigN, welches nach Ahrens^) als 

 das 1 -Methyl- 1-con iin aufzufassen ist. Wertheim*) i&olierte aus 

 den Coniumblüten zuerst das Conydrin CgHi^NO. Mit Phosphorsäure- 

 anhydrid gibt das Conydrin eine Base, welche Hofmann als ein Gemenge 

 zweier Tetrahydropropylpyridine oder „Coniceine" erkannte. Die Kon- 

 stitution des Conhydrins war bis in die jüngste Zeit unsicher, doch hat 

 die von Willst ätter 5) aufgestellte Konstitutionsformel: 



/CH, — CH« \ 

 NH ' ' \CH2 



\CH — CH, ^ 2 



die größte Wahrscheinlichkeit für sich. Eine den erwähnten Tetrahydro- 

 propj^pyridinen isomere Base fand Wolffenstein ^) auch nativ in den 

 Coniumfrüchten auf. Sie erhielt die Benennung y-Gonicein OgHigN; 

 dasselbe soll mitunter in sehr großer Menge im Rohconiin des Handels 

 vorkommen. Sein Entdecker gibt ihm das Konstitutionsschema: 



. CH, — CH9 \ 

 NH ' ' ^CH, 



■C-=CH/ ' 



1 

 CHq • CHj • CHg 



Merck ') entdeckte schließlich noch eine weitere, dem Conydrin wahr- 

 scheinlich stereoisoniere Base in den Coniumfrüchten, welche den Namen 

 Pseudoconydrin erhielt: CgHjyNO; sie wurde von Ladenburg, Engler ") 

 und Mitarbeitern näher untersucht. Dieses Alkaloid geht sehr leicht in 

 Conydrin über. Coniura maculatum soll nicht immer Alkaloide enthalten; 

 nach Rochleder ist das schottische Conium alkaloidfrei, was allerdings 

 nicht in neuerer Zeit bestätigt wurde. In den Früchten sind nur die 

 innersten Schichten der Schale alkaloidhaltig; Endosperm und Embryo 

 sind alkaloidfrei [Barth ^)]. In den übrigen Teilen der Pflanze scheint 

 die Lokalisation der Alkaloide noch nicht eruiert worden zu sein. Zum 

 mikrochemischen Nachweise der Coniumbasen empfahlen Rosoll ^°) sowie 

 Barth Jodjodkali, Goldchlorid, Jod, Brom, Salzsäure in Dampfform. 



1) A. Ladenbürg, Ber. ehem. Ges., Bd. XIX, p. 439 u. 2578 (1886); Farben- 

 reaktionen von Coniin: D. Vitali, Chem. Centr.. 1900, Bd. II, p. 114. — 2) A. 

 V. Planta u. A. Kekule, Lieb. Ann., Bd. LXXXIX, p. 129 (1854). — 3) F. 

 Ahrens, Ber. chem. Ges., Bd. XXXV, p. 1330 (1902). — 4) Th. Wertheim, Lieb. 

 Ann., Bd. C, p. 328 (1856); Bd. CXXIII, p. 1.57 (1862); Bd. CXXX, p. 269 (1864). 

 — 5) R. Willstätter, Ber. chem. Ges., Bd. XXXIV, p. 3166 (1901). Vgl. auch 

 VVolffenstein u. Pictet, Pflanzenalkaloide, 2. Aufl. (1900), p. 134; K. Löffler, 

 Ber. ehem. Ges., Bd. XXXVII, p. 1879 (1904). — 6) R. Wolffenstein, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXVIII, p. 302 (1895); Bd. XXIX, p. 1956 (1896). - 7) Merck, Ber. 

 chem. Ges., Bd. XXIV, p. 1671 (1891). — 8) Lädenburg u. G. Adam, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXIV, p. 1671 (1891); C Engler u. A. Kronstein, Ber. ehem. Ges.. 

 Bd. XXVII, p. 1779 (1894); Engler u. Bauer, ibid., p. 1775. — 9) H. Barth, 

 Bot. Centr., Bd. LXXV, p. 292 (1898). - 10) A. Rosoll. Bot. Centr., Bd. LX, 

 p. 174 (1894). 



