§ 5. Die Pyridinobaseii der Pflanzen im einzelnen. 303 



au der Luft unter Annaüme des bekannten tabakartigen Geruches. Das 

 natürliche Nikotin ist linksdrehend. Die rechtsdrehende Modifikation 

 der Substanz wurde e-st durch die Synthese d^s inaktiven Nikotins durch 

 PiCTET zugänglich. Durch Erhitzen des natürlichen Nikotins erhielten 

 PiCTET und ROTSCHY ^) inaktives Alkaloid. Die Salze des nativeu 

 l-Nikotins sind rechtsdrehend. Bringt man ätherische Nikotinlösung mit 

 ätherischer Jr ilösuug zusammen, so scheidet sich ein braunrotes, später 

 kristallinisch werdendes Harz aus, und aus der darüber stehenden 

 Lösung schießen mit der Zeit lange rubinrote Nadeln („RoüSSiNsche 

 Kristallo") an-). Durch Oxydation liefert Nikotin die lange bekannte 

 Nikotiiisäure, welche IjAIBLIN ^) als Pyridinkarbonsäure erkannte. Da 

 die Nikotinsäure die /^-Karbonsäure des Pj'ridins ist: 



, CH— C-COOHx 



Nf >CH, 



N CH— =CH/ ' 



so muß das Nikotin eine ^-ständige Seitenkette am Pyridinring besitzen : 



NC >CH 



\CH = C/ 



Die Natur dieser Seitenkette ergab sich aus den Tatsachen, daß beide 

 N-Atome des Nikotins tertiären Charakter haben ^), daß es eine an N 

 gebundene Methylgruppe enthält =), und daß endlich der Pyrolidinring 

 im Nikotin anzunehmen ist [Pinner 6)]. Das von Pinner aufgestellte 

 Nikotinkonstitutionsschema: 



CH H,C-CH., 



"I ! ■ 

 HC C CH CH, 



II ! 



HC CH . N.CH3 



N 



wurde durch die Forschungen von Pictet ^), dem es in neuester Zeit 

 auch gelang, das Nikotin synthetisch darzustellen, sicher bewiesen. 



Pictet und Rotschy*') haben auch zuerst die in geringer Menge 

 in den Tabakblättern neben Nikotin vorkommenden Begleitalkaloide fest- 

 gestellt. Dieselben sind das flüssige Ni kotein C^qHijNj, welches die 

 Konstitution : 



1) Pictet u. A. Rotschy, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXIII, p. 2353 (1900). 

 — 2) Über Jodide dee Nikotins: Kippenberoer, Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XLII, 

 p. 232 (1903). Nikotinreaktionen: Fresenius, Qualität. Analyse, p. 5G2; Melzer, 

 Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XXXVil, p. 345 (LS98) ; Schixdelmaier, Pharm. 

 Centralhalie, Bd. XL, p. 703 (1899). - 3) R. Laiblin, Ber. chem. Ges., Bd. X, 

 p. 2136 (1877); Lieb. Ann.. Bd. CXCVf, p. 129 (1879); Huber, Lieb. Ann., 

 Bd. CXLI, p. 271 (1867). — 4) Pictet u. Gekequaxd, Ber. chem. Ges., Bd. XXX, 

 p. 2117 (1897). — 5) Blau, Ber. chem. Ges., Bd. XXIV, p. 326; Bd. XXVI, 

 p. 628, 1029; Bd. XXVII, p. 2.ö:r) (1894); Herzig u. Meyer, ibid., Bd. XXVII, 

 p. 319. — 6) A. Pixner, Ber. ehem. Ges., Bd. XXV, p. 2807; Bd. XXVI, p. 292, 

 765 (1893); Bd. XXVII, p. 1056, 2861 ; Bd. XXVIII, p. 456 (1895); Arch. Pharm., 

 Bd. CCXXXIII, p. 572 (1895). — 7) Pictet u. Gexequano, ibid., Bd. XXX, 

 p. 2177; Pictet, Naturwiss. Kundsch., 1903, p. 567; A. Pictet u. A. Rotschy, 

 Ber. chem. Ges., Bd. XXXVII, p. 1225 ( 1904) ; Pictet, Compt. rend., Tome CXXXVII, 

 p. 860 (19041. — 8) A. Pictet u. Rotschy, Ber. chem. Ges., Bd. XXXIV, p. 696 

 (1901). 



