§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 305 



Id historischer Hinsicht sind als die ältesten Untersuchungen über 

 Atropinbasen namhaft zu machen die Analyse der Belladonna durch Vau- 

 QUELIN ^) (1809), die Arbeiten von Brandes 2) und Runge 3) über Atropa, 

 Datura und Hyoscyamus; doch erst Geiger, Hesse'*) und Mein^) gewannen 

 reine Atropinpräparate aus Atropa und Datura. Das Daturin der erst- 

 genannten Forscher wurde von Planta **) als Atropin erkannt. LiEBiG ') 

 fand die richtige Formel des Atropins auf. Die Atropinbasen sind 

 sämtlich Ester einer stickstoffhaltigen Base mit einer stickstofffreien 

 aromatischen Säure, was 1863 für das Atropin von Kraut und Lossen'*) 

 zuerst gezeigt wurde. Atropin gibt bei der Hydrolyse die Base Tropin: 

 CgHisNO und Tropasäure C9H10O3 nach der Gleichung Ci7Ho3N03-|-H20 = 

 C9Hio03 -(-CgHigNO. Ladenburg") hat zuerst den umgekehrten Vorgang 

 der Synthese des Atropin aus seinen Spaltungsstoffen 1879 ausgeführt. 

 Nach Ladenburgs Vorgang bezeichnet man die Ester des Tropins als 

 Tropeine. Die übrigen Atropinbasen werden in ganz ähnlicher Weise 

 hydrolysiert. Das Hyoscyamin zerfällt wie Atropin in Tropin und Tropa- 

 säure [Ladenbl^rg ^'^j] ; Atropamin und Belladonnin liefern neben Tropin 

 die Atropasäure Cj^HgO,, die man auch aus Tropasäure bei Behandlung 

 mit Ba(0H)2 erhält: das Skopolamin liefert wohl Tropasäure, aber nicht 

 Tropin, sondern die Base Skopolamin CgHiaNO^ nach der Gleichung: 

 Ci7H2iN04-[-H20 = Cj,Hjo03-|- CgHigNOg. Für die anderen Basen ist 

 der Verseifungsvorgang noch unbekannt. Das von Hesse 'i) aus der 

 Wurzel von Scopolia atropoides angegebene Atroscin liefert nach 

 Gadamer ^-) ebenfalls Skopolin und Tropasäure. 



Die Konstitution der Tropasäure wurde durch KRAUT ^^) schon vor 

 längerer Zeit aufgeklärt; bei der Oxydation der wasserärmeren Atropa- 

 säure entsteht Benzoesäure, während bei der Behandlung mit Natrium- 

 amalgam die der Phenylpropionsäure isomere Hydratropasäure OgH^^Oj 



CgHg-^ .H 

 gebildet wird. Tropasäure selbst ist /^\ somit als eine 



CHgOH^ C0P5 

 ein asymmetrisches Kohlenstoffatom enthaltende Substanz optisch aktiv. 

 Die beiden optisch aktiven Modifikationen der Tropasäure, welche Laden- 

 burg und Hundt ^^) zuerst schieben, kommen in den natürlichen Alkaloiden 

 ebenso vor wie die racemische Säure. Nach Gadamer ist das Hyoscya- 

 min vom Atropin dadurch verschieden, daß Hyoscyamin der 1-Tropasäure 

 i-Tropinester, das Atropin aber der r-Tropasäure i-Tropinester ist, und 

 in ganz analogem Verhältnisse stehen die Skopolinester : das Skopolamin 

 und Atroscin zueinander, von denen ersteres der Ester der 1-Tropasäure, 



1) S. Anm. 2, p. 304. — 2) R. Brandes, «chweigg. Journ., Bd. XXVI, 

 p. 98 (1819); Bd. XXVIII, p. 9, 91 flÖiiO); Bd. LXVII, p. 201 (1833). — 3) F. 

 Runge, Annal. chira. phvs. (2), Tome XXVII (1824); Schweigg. Journ., Bd. XLIII, 

 p. 483 (1825). — 4) Geiger u. Hesse, Lieb. Ann., Bd. VII, p. 269 (1833); Bd. V. 

 p. 43 (1833); Bd. VI, p. 44 (1833). — 5) Meix, Lieb. Ann., Bd. VI, p. 67 (1833). 

 — 6) Planta, Lieb. Ann., Bd. LXXIV, p. 246, 252. — 7) Liebig, Lieb. Ann., 

 Bd. VI, p. 06 (18331. — 8) Kraut u. Lossen, Lieb. Ann., Bd. CXXVIH, p. 273 

 (1863); Bd. CXXXIII, p. 87 (1805); Bd. CXLVIH, p. 236 (1868). - 9) Laden- 

 burg, Ber. ehem. Ge.s., Bd. XII, p. 941 (1879). — 10) Ladenburg, Lieb. Ann., 

 Bd. CCVI, p. 2S2 (1881); Ber. ehem. Ges., Bd. XIII. p. 109, 254, 607 (1880); 

 Bd. XXI, p. 3065 (1888). — 11) O. Hesse, Apoth.-Ztg., 1896, p. 312. — 12) Ga- 

 damer, Arch. Pharm., Bd. CCXXXIX, p. 294 (1901). - 13) Kraut, 1. c; Pfeiffer, 

 Lieb. Ann., Bd. CXXVIII, p. 273 (1863); Ludwig, Arch. Pharm., Bd. CVIf, p. 129; 

 Bd. CXXVII, p. 102. Synthese der Tropii-säure: Ladenburg u. RIjohetmer, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. XIII, p". 2041 (1880). — 14) Ladenbürg u. Hundt, Ber. ehem. 

 Ges.. Bd. XXII, p. 2590 (1889). 



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