§ 5. Die Pyridinobasen der Pflanzen im einzelnen. 307 



Wasserentziehung das sauerstofffreie Tropidin : C8Hi5NO=H20-|-C8H,3N, 

 und geht bei der Oxydation in das ketonartige Tropinon über: 



CgHi^N . OH I- = CgHigNO -\- H,0 



[CiAMiciAN und SilhkrI)]. Mit Brom liefert Tropidin bei 165° Dibrom- 

 pyridin, und andererseits kann man durch die Bildung von n-Methyl- 

 succinimid durch die Einwirkung von konzentriertem Chromsäuregemisrh 

 den Pyrrolidinring in dem Oxydationsprodukte des Tropins, der Tropin- 

 säure CyHi3N04 nachweisen [Willstätter ^)], n-Methylsuccinimid: 



CO — CH2 

 CH3.N I 



CO— CH2 

 Die Tropinf>äure ließ sich ferner bis zur n-Pimelinsäure 

 COOK . CH2 . CH2 : CH2 . CH2 • CH2 • COOH 



aufspalten. Deswegen wird das Tropin als ein 7 Kohlenstoff atome zählender 

 Doppelring aus Pyridin und Pyrrolidin betrachtet von der Konstitution: 



und es ist das Tropidin: das Tropinon: 

 CH2 - CH — CH2 CR, — CH - CH2 CH2 — CH - CHo 



II ; " I I II 



N-CHgCHOH I N.CH3CH N.CH3CO 



II i I II II 



CH2 — CH — CH2 CH2 — CH — CH CH2 — CH — CH2 



für Atropin und Hyoscyamin ergibt sich als Strukturformel: 



CH2 - CH — CH2 C,,H5 



I I I I 



I N.CH3CH.O.CO- CH 



' ! i 



CH2 — CH — CH2 CH2OH 



für Atropamin (Apoatropin) und Belladonnin die Konstitution: 



CH2 — CH — CH2 CgHg 



I I I 



N.CH3CH.O.CO— C 



I I II 



CH2— OH — CHg CH2 



Vom Su beron : 



GH2 — CO — OH2 



I 

 CK, 



I, 

 CHg — CH2 — CH2 



ausgehend, ist Willstätter die erste vollständige Synthese des Tropin- 

 ringsystems geglückt. 



Das Skopolin, welches als basischer Esterpaarling im Skopolamin 

 und Atroscin sichergestellt ist, ist seiner Konstitution nach noch nicht 

 völlig aufgeklärt; da es die CO- und OH-Grupj)e enthält, so gaben ihm 

 Schmidt und Lubolüt^) die Konstitution: 



1) CiAMiciAX u. SiLBKK, Per. ehem. Ges., Bd. XXIX, p. 490 (1896). — 

 2) Willstätter, Der. pharm. Ges., Bd. XIII, p. 50 (1903). - 3) E. Schmidt 

 u. LiTEOLDT. Arch. Pharni., Bd. CCXXXVI, p. 11, 38; Schmidt, ibid., p. 47 (1898). 



20* 



