§ 7. Vom Irtochinolin ableitbare x\l-kaloide. 347 



grierende Bestandteile des käuflichen 0])ium, welches in reinstem Zustande 

 AUS dem eingetrockneten Milchsafte dieser Pflanze besteht, der durch 

 Einschnitte in die grüne Kapsel zum Austritt gebracht worden ist. Das 

 Opimn enthält noch eine zweite Gruppe von Basen, deren Typus das 

 Morphin ist, und die wegen ihrer eigentümlichen Konstitution eine ge- 

 sonderte Darstellung im nächsten Paragraphen finden soll. 



Der Gehalt an Gesamtalkaloiden im Handelsopium kann 20 Proz. 

 der Substanz weit übersteigen; es liegen Salze dieser Basen vor: haupt- 

 sächlich mekonsaure Salze. Da aber die Opiumasche sehr reich an 

 Schwefelsäure ist [W.A.RDENr^) gibt von der Opiumasche 37 Proz. KjO, 

 23,1 Proz, SO4, 10,9 Proz. P2O5 an], so könnte man auch an die Gegen- 

 wart einer gewissen Menge von Alkaloidsulfaten denken ; überdies ist 

 durch Brown ^) etwas Essigsäure im Opium nachgewiesen. Die weit- 

 aus größte Menge der Gesamtbasen entfällt auf die Morphiugruppe, und 

 der Morphingehalt allein kann 20 Proz. der Opiumsubstanz überschreiten. 

 Das in größter Menge im Opium nachweisbare Alkaloid der Isochinolin- 

 gruppe ist das Narkotin, welches im persischen Opium nach Howard-^) 

 2Y2 Proz. ausmacht. Ein guter Teil der hierher zu zählenden Basen 

 ist noch unzureichend studieit. Am besten kennt man das Papaverin, 

 Narkotin und Narcein, von denen sich einige weitere Alkaloide ableiten 

 lassen. 



Das Papaverin, ein von Merck*) in geringer Menge im Opium 

 vorgefundenes Alkaloid (Aiisbeute kaum 1 Proz.), das man sonst im 

 Pflanzeni-eiche noch nicht Iconatatiert hat, kann aus den Mutterlaugen 

 des Morphins als schwerlösliches Dioxalat mit Oxalsäure abgeschieden 

 werden; es ist dem Hydroberberin isomer: CgoH^iNO^. Die schönen 

 Untersuchungen von G. Goldschmiedt ^) haben seine Konstitution voll- 

 ständig klargelegt, und es war das Papaverin die erste Pflanzenbase, 

 deren Kohlenstoffkern als Isochinolin sichergestellt wei'den konnte. Jod- 

 wasserstoff spaltet aus Papaverin 4 OCH3 -Gruppen ab. 



In der Kalischmelze ergibt die Base einen N-haltigen und einen 

 N-freien Komplex. Der erstere gibt bei der Oxydation mit KMn04 

 Metahemipinsäure und Cinchomeronsäure, luid ei-wies sich als Dimethoxy- 

 isochiuolin : 



CHoO/X/'X CHgO/XCOOH COOH/ \ 



i I -^ I + I ' 



CHgOX/, N CHgOX /COOK COOK N 



Dimethoxy-Isochinolin m-Hemipinsäuie Cinchomeronsäure 



Chinolin gibt unter gleichen Bedingungen Chinolinsäure : 

 ^ /XCOOH 



'\^/COOH 

 N 

 und Oxalsäure. 



1) VVarden, Ber. ehem. Ges., Bd. XI. p. 18.S7 (1878). — 2) D. Brown, 

 Pharm. Journ. Tr., 1876, p. 246. — 3) Howard, Pharm. Journ. Tr., 1876, p. 721. 

 — 4) G. Merck, Lieb. Ann., Bd. LXVI, p. 12;") (1848); Bd. LXXII, p. 50 (1850); 

 Hesse, ibid., Bd. CLIH, p. 75 (1870). — 5) G. Goluschmiedt. Monatshefte Cham., 

 Bd. IV, p. 704 (1888); Bd. VI, p. 372 (1885); ibid., 954; Bd. VIT, p. 485; Chem. 

 Centr., 1888, Bd. II, p. 1269; Moa. Chem., Bd. IX, p. 62 (1888). Dann Pictkt 

 u. Kramers, Chem. Centr., 1903, Bd. I, p. 844. 



