354 Siebenundvierzigstes Kapitel : Pyridin- und Chinolinbaseu im Pflanzenreiche. 



wiesen werden, die bei Ausmirtelung einer für künftige physiologische 

 Studien über Morphin tauglichen Methode nach verschiedenen Richtungen 

 hin Anregung bieten. Das Morphin, eine starke Base, deren Salze in 

 Wasser leicht löslich sind, reduziert Silberlösung und andere reduzier- 

 bare Stoffe, worauf viele qualitative Morphinproben beruhen, auf die 

 unmöglich ausführlich hier eingegangen werden kann. Morphin gibt 

 eine Earbenreaktion mit Schwefelsäure und Ammoniummolj^bdat [FröHDE, 

 Nagelvoort')]; Violettfärbung nach Erwärmen mit konzentrierter HgSO^, 

 Zufügen eines Kriställchens Eisenvitriols und Zufügung von Ammoniak 

 [JORISSEN 2)J ; mit einigen Tropfen HgSO^ und Kaliumarsenat verriebenes 

 Morphin eigibt, wenn man zur Probe etwas Wasser zufügt und mit 

 Chloroform ausschüttelt, eine Violettfärbung des Chloroforms [Donath^)]; 

 schwefelsaure Morphinlösung mit Bleisuperoxyd geschttttelt erzeugt 

 eine Rosafärbung [Fleury*)]; auch mit Schwefelsäure und Titansäure- 

 anhydrid oder Vanadinsäure gibt Morphin Farbenreaktionen [Reichard ^)J. 

 Ferner wurden zum Morphiumnachweise verwendet Formalin --]- HjSO^ 

 [Marquis und Kobert ^)] und Formaldoxim [Reichard ''}]. Bekannte 

 Morphinreaktionen sind schließlich die Blaufärbung von konzentriertei*en 

 Morphinsalzlösungen mit neutralem Eisenchlorid und die schöne rot- 

 violette Reaktion einer Lösung von Morphin in konzentrierter HoSO^ 

 mit Salpetersäure **). Zu mikrochemischen Zwecken scheint von diesen 

 Reaktionen noch keine in Verwendung gekommen zu sein; es diente 

 nur die Fällung mit Jodjodkaliumlösung zum allgemeinen Nachweise der 

 Papaveraikaloide. 



Morphin hat die Zusammensetzung Cj^Hi^NOg -j-HgO [Lalrent")]. 

 Bei der iJestillation von Morphin mit Zinkstaub liefert es, wie VON- 

 GERIGHTEN und Schrötter ^ "^j zuerst fanden, viel Pheuanthren, ferner 

 Pyrrol, Pyx'idin, Chinolin. Das stickstoffreie Phenanthren hat die 

 Struktur : 



Cxi (rl CH L'xl pi TT fT-l 



Ch/ .^.....9/ \CH oder: f * [j 



CH CH 



Gleichzeitig machte Grimaüx'^) die Entdeckung, daß das Morphin als 

 Phenol aufzufassen sei und ein Morphinmethyläther in dem natürlichen 

 Opiumalkaloid Codein zu erblicken sei. 



COTT, Arch. Pharm., Bd. CCXXXVII, p. 380 (1899); Merck, Jahresbericht 1901, 

 p. 1; C. Reichard, Chem.-Ztg., Bd. XXIV, p. 1061; Bd. XXV, p. 816, 328 (1901)-, 

 DrETERiCH. Zeitschr. analyt. Ohem., Bd. XXiX, p. 484 (1890). 



1) Fröhde, Zeitschr. analvt. Chem., Bd. V, p. 214; Nagelvoort, Arch. 

 Pharm., Bd. CCIX, p. 249 (187G); G. Bruylants, Chem. Centr., 1895, Bd. I, 

 p. 1043. - 2) A. JoRis.sKX, Just bot. Jahresber, 1880, Bd. I, p. 350. — 

 3) Donath, Journ. prakl. Chem., Bd. XXXIII, p. 563 (1886); C. Reichard, 

 Chem.-Ztg., Bd. XX VIII, p. 1102 (1904). — 4) Fleury, Chem. Centr., 1901, 

 Bd. II, p. 1370. — 5) 0. Reichard, Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XLII, 

 p. 95 (1903). — 6) Marquis, Chem. Centn, 1897, Bd. I, p. 249; R. Kobert, 

 ibid., 1899, Bd. II, p. 149. — 7) C. Reichard, Pharm. Ztg., Bd. XLIX, p. 523 

 (1904). — 8) Weitere Angaben über Morphinreaktionen vgl. Fresenius, Anleitung 

 z. qualitat. Analy.se, 16. Aufl. (1895), p. 567 ff. — 9) Laurent, Journ. de pharm. 

 (3), Vol. XIV, p. 302. — 10) E. Vongerichten u. K. Schrötter, Lieb. Ann., 

 Bd. CCX, p. 396 (1881); Ber. chem. Ges., Bd. XV, p. 1487, 2179 (1882). - 11) E. 

 Grimaux, Compt. rend., Tone XCII, p. 1140; Tome XCIII, p. 67 (1881); Dott, 

 Hesse, Pharm. Journ. Tr., 1882, p. 1009 u. 1029. 



