§ 8. Alkaloide der Morphingruppe. 



3Ö7 



es für ein Isomeres des Morphins hielten, nannten es „Pararaorphin", 

 CouERBE ^) f^ab ihm den Namen Thebain, Anderson *) ermittelte seine 

 Zusammensetzung C^gHjiNOg. Zu seiner Isolierung wird die Unlöslichkeit 

 des Alkaloides in überschüssiger Kalkmilch benützt. 



Wenn Thebain mit Essigsäureanhydrid gekocht wird, so liefert es 

 analog dem Codein ein stickstofffreies Spaltungsprodukt, das Acetyl- 

 derivat des „Thebaols" und ein Amin: Methyl-Oxäthylamin [Frecnd^)]. 

 Thebainjodmethylat ergibt Acetylthebaol i\nd Dimethyl -Oxäthylamin. 

 Wie Freund nachwies, ist das Thebaol ein dimethyliertes Tri-Oxy- 

 phenanthren, und Morphin, Codein und Thebain stehen nach Roser 

 und Howard in folgender naher Beziehung : 



Morphin 



Codei 



Thebain 



OH 



OH 



OCHo 



OH 



C17H15NO: 



OCH, 



Ci^Hi^NO; 



^OCHa 



Durch die Synthesen PsCHORRs'') ist der Nachweis erbracht worden, 

 daß Methylmorphol (das aus dem Codein stammende), und Thebaol (das 

 aus dem Thebain stammende N-freie Phenanthrenspaltungsstück) folgendem 

 Schema entsprechen : 



Methylmorphol 



OH OCH3 



N /~~\ 



_/ \ / 



CHoO 



Thebaol 



OH OCH3 



\ /'"~"\ 



/ \. . ./ 



Die Tatsache, daß Thebain direkt spaltbar ist, unter Bildung eines 

 Trioxyphenanthrenderivates : das Codein aber nur auf dem Umwege einer 

 Überführung in ein Methylderivat („Mor])hithetin") wird von Freund 

 dadurch erklärt, daß Codein und Morphin von einem Tetrah3'dro-, Thebain 

 aber von einem Dihydrophenanthren abstammen. Knorr^) hat nun ge- 

 funden, daß ein Oxydationsprodukt des Codeins, das Codeinon CmHiyNO^ 

 ganz analog dem Thebain direkt in Aethanolmethylamin und Pheuan- 

 threnderivat spaltbar ist : 



Thebain C,7H,j 



OCH3 

 OCH« 



CH2OH 



I 



CH2 • N. 



-f 



0H\ 



\ \ 



CH, 



CH.O 



Codeinon C,,Hi«NO 



CHjOH 



OCH3 



-f 



CH, 



OH^ 



0H\ 



1) J. P. CouERBE, Ann. chim. phys. (2), Tome LIX, p. 153 (183.5). — 

 2) Anderson, Lieb. Ann.. Bd. LXXXVl' p. 186. — 3) M. Freund, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXX, p. 1357 (1807); Bd. XXXII, p. 176 (1899). — 4) Pschorr, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. XXXV, p. 4412 (1902); Bd. XXXIII, p. 1610 (1900). — 6) L. 

 Knorr. Ber. ehem. Ges., Bd. XXXVI, p. 3074 (1903). 



