Achtuiiflvierzigstfcs Kapitel: Iiidolderivate im pflanzlicbeii Stoffwechsel. 363 



daß bei der Säurehydrolyse von Pflanzeuindikan unter Sauerstoffabschluß 

 weder Indigotin noch Indigweiß entstehen. Vor wenigen Jahren wies aber 

 Beijerinck^) direkt nach, daß in den meisten untersuchten Indigopflanzen 

 In doxy Igly kosid als Muttersubstanz des daraus herzustellenden In- 

 digo anzunehmen »ei. Isatis tinctoria enthält hingegen, wie Beijerinck 

 ebenfalls fand, kein Indoxylgly kosid, auch kein freies Indoxyl, wie 

 Beijerinck ursprünglich vermutete, sondern eine noch näher festzu- 

 stellende Indoxyl Verbindung, welche leicht zersetzlich ist. Beijerinck 

 nannte dieselbe Isatan, während er für das Indoxylg]3'kosid die ältere 

 Benennung Indikan beibehielt. Daß der Paarling des Indikans wirk- 

 lich Indoxyl ist, wurde bald durch eine Reihe von Untersuchungen be- 

 stätigt. So haben Marchlewski und Radcliffe ^) verschiedene chemische 

 und biologische Gründe hierfür beigebracht. Es gelang ferner Haze- 

 WINKEL^) das Gl3'kosid dem wässerigen Blätterextrakt von Indigofera 

 durch Ausschütteln mit Äther und Chloroform zu entziehen, und amorphe 

 Indikanpräparate zu gewinnen, was vielleicht für Polj^gonum tinctorium 

 auch schon ältere Versuche von Schunck*) gezeigt haben. HooGE- 

 WERFF und H. Ter Meulen^) gelang es aber, die Substanz kristallisiert 

 zu erhalten und ihre Zusammensetzung Cj^Hj^NOß festzustellen. Den 

 letztgenannten Forschern zufolge entspricht die Spaltung des Glykosids 

 dem Schema : 



CuH.^NO« + H2O = CßHijOe + C^H^NO (Indoxyl). 



Den erhaltenen Zucker konnte Hazewinkel, sowohl wie Hoogewerff 

 und Ter Meulen als d-Glukose identifizieren. Damit ist also das 

 „Indiglucin" als Traubenzucker ei'kannt^). Doch gibt Schunok ^ an, 

 daß verschiedene Indikane zu unterscheiden seien : ein amorphes a-In- 

 dikan, bei dessen Spaltung eine andere Zuckerart als d-Glukose ent- 

 stände, und das erwähnte kristallisierbare /5-Indikan. 



Beijerinck hat gefunden, daß das Dekokt von frischen Isatis- 

 blättern bei Behandlung mit Isatinlösung direkt Indirubin liefert, was 

 auch von Marchlewski^) bestätigt wurde. Wendet man trockene Isatis- 

 blätter an, so erhält man aber nach Marchlewski bei Behandlung des 

 filtrierten Biätterabsudes mit Isatinlösung kein Indirubin, sondern einen 

 in seiner Natur noch unbekannten Farbstoff, welchen Marchlewski 

 laatocyanin nannte. Bei Indigofera und Polygonum tinctorium ge- 

 lingt die Isatinreaktion, wie Beijerinck fand, erst nach Behandlung 

 der Blätterauszüge mit Salzsäure. Jedenfalls bedarf der Stoff von Isatis 

 noch erneuter Untersuchungen. 



Der Nachweis von Indigotin liefernden Substanzen in Pflanzen 

 wurde in verschiedener Weise versucht. Das Schwarz- oder Blaugrün- 

 werden der betreffenden Gewächse beim Trocknen ist kein sicheres 

 Kriterium für Indoxylderivate. Molisch ^) empfahl zum Nachweise von 



1) M. Beijerinck, Kon. Akad. Wetensch. Amsterdam; Repr. from Proc. 

 meet. Saturday, Sept. .30, 1899. March 3J. 1900, June 30, 1900, p. 120, 495, 101. 



— 2) L. Marchlewski u. L. G. Radcliffe, Journ. soc. ehem. Indust., Vol. XVII, 

 p. 430 (1898). - 3) J. Hazewinkel, Cheraik.-Ztg., Bd. XXIV, p. 409 (1900). — 

 4) E. ScHiTNCK, Chem. News, Vol. XXXIX, p. 119 (1879). — 5) J. Hoogewerff 

 u. H. Ter Meulen, Reo. trav. cbim. P.-B., Tome XTX, p. 166 (1900). — 6) Vgl. 

 auch C. J. VAN Lookeren-Campagne, Landw. Versuchst., Bd. XLV, p. 195 (1894). 



— 7) ScHUNCK, Chem. Newö, Vol. LXXXII, p. 176 (1900). — 8) Marchlewski, 

 Ber. chem. Ges., Bd. XXXV, p. 4338 (1902); Bull. Acad. Cracovie, 1902. — 9) H. 

 Molisch, Sitz.-Ber. Wien. Akad., 8. Juni J893. 



