.Hßö Achtinidvierzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlicheo Stoffwechsel. 



Mitwiikuug stellt Beuertnck in Abrede, und nimmt nur die Wirkung 

 \orhandener kleiner Alkalimengen in den absterbenden Zeilen und die 

 Wirkung des Luftsauerstoffes ohne Katalysator an. Bei Isatis soll 

 sogar eine Oxj^dase in den Blättern überhaupt fehlen, und nur eine 

 Peroxydase nachweisbar sein. Ganz in Abrede stellen möchte ich 

 aber eine oxydasische Wirkung bei der Indigot.inbildung nicht; doch 

 sind hierüber erneute Untersuchungen nötigt). Bei der technischen Dar- 

 stellung von Indigo im großen scheint nach den neuen Untersuchungen 

 von MoLisoH (1. c.) und Schulte im Hofe 2) vor allem das in den 

 Blättern selbst enthaltene Enzym hervorragend wirksam zu sein, wenn- 

 gleich meiner Meinung nach Bakterien und deren Enzymen docli eine 

 gewisse Rolle bei dem Vorgange zukommen könnte. Jedenfalls sind für 

 die „Indigogärung" die von Mikroben verursachten Schädigungen dea 

 Gärungsverlaufes von größter Bedeutung. 



Das Indigotin selbst wuide schon 1866 von Baeyer als Indol- 

 derivat erkannt. Lösungsmittel des Indigofarbstoffes sind Terpentinöl, 

 siedendes Paraffin, Petroleum, siedendes Chloroform; die Substanz ist 

 unverändert sublimierbar. Bei Behandlung mit verschiedenen Reduk- 

 tionsmitteln liefert es ein leicht oxydables Leukoprodukt: Indigweiß, 

 vielleicht ein Di-Indoxyl. Daß Zucker in alkalischer Lösung diese 

 Wirkung entfaltet, beobachtete Fritzsche^^) bereits 1842. Auch die 

 bei Lösung des Indigotins in konzentrierter Schwefelsäure entstehende 

 IndigotinsulfoBäure, das wasserlösliche „Indigkarmin" verhält sich Re- 

 duktionsmitteln gegenüber analog. Wie Boürquelot^) ausgeführt hat, 

 vermag bei Gegenwart von Zucker das Indigkarmin in ganz ähnlicher 

 Weise als Sauerstoffüberträger zu fungieren, wie eine Ox3^dase, und 

 kann in gewissem Sinn als Katalysator der Oxydation des Zuckers auf- 

 gefaßt werden. 



Ein Oxydationsprodukt des Indigotin mit Salpetersäure ist das von 

 Erdmann und Laurent ^) erhaltene Isatin, dessen Konstitution : 



.COx CO. 



CßHA CO (Ketoform) oder CgH^C yC(OH) (Enolform) 



\nh '^ N -'^ 



1869 KEKüLfiß) erkannte. 1870 gelang es Baeyer und Emmerling ^) 

 das Isatin wieder zu Indigotin zu reduzieren. Als es später Baeyer**) 

 glückte, das Isatin aus o-Aminophenylessigsäure synthetisch herzustellen 

 (1878), war der Kreis der Indigosynthese zum ersten Mal geschlossen. 

 Übrigens erhielten schon Emmerling und Engler ^) etwas Indigotin, als 

 sie das bei Nitriei^ung von Acetophenon abfallende sirupöse Produkt mit 

 Zinkstaub und Natronkalk erhitzten, und Nencki ^°) hat in seinem Be- 

 funde, daß Ozon aus in Wasser suspendiertem Indol Indigotin entstehen 

 läßt, vielleicht die erste Indigosynthese 1875 ausgeführt. Größere Be- 

 deutung erlangte erst die Indigosynthese dui'ch Baeyers berühmt ge- 



1) Vgl. auch die neueren Befunde von C. Bergtreil, Jourii. ehem. See.. 

 1904, p. 870; Proceed. Chem. Soc., Vol. XX, p. 139 (1904). — 2) A. Schulte 

 IM Hofe, Ber. pharm. Ge.-., Bd. XII, p. 19 (1902). — 3) Fritzsche, Ck>nipt. rend., 

 Tome XV, p. 738 (1842). — 4) E. Bourquelot, Bull. soc. chim. (3), TomeXVJI, 

 p. 669 (1897). — 5) Laurent u. Erpmann, Journ. prakt. Cham., Bd. XXIV, p. 11 ; 

 Bd. XXV, p. 4:34. — 6) Kekule, Ber. chem. Ges., Bd. II, p. 748 (1869). — 



7) A. V. Baeyer u. Emmerling, Ber. chem. Ges., Bd. III, p. 514 (1870). — 



8) V. Baeyer, Ber. chem. Ges., Bd. XI, p. 1228 (1878). ~ 9) Emmerling u. C. 

 Engleb, Ber. ehem. Ges., Bd. III, p. 885 (1870). — 10) Nencki, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. VIII, p. 727 (1875). 



