Achtundvierzigstes Kapitel: Indolderivate im pflanzlichen Stoffwechsel. 367 



wordene Darstellung von Indigotin aus Orthonitrozimmtsäure [1880')]. 



NO (2) 

 o-Nitrozimmtsäure : CgH^-c^IpTT _ p^j nnOH ^^^^ ^^^ Dibromid, welches 



selbst schon beim Kochen mit Alkali etwas Indigotin liefert; es ent- 

 steht nämlich durch die Einwirkung des Alkali o-Nitrophenylpropiol- 



NO (2) 

 säure CgH^<;^p _J} A nooxii weiter durch Ringschluß Isatin 



und Kohlensäure. Isatin liefert bei Reduktion durch Zucker in alkalischer 

 Lösung Indigotin. Baeyer und Drewsen-) gewannen 1882 auch aus 

 o-Nitrobenzaldehyd Indigotin, und Baeyer kam hierauf^) auch zur Er- 

 kenntnis des Aufbaues des Indigotins, welchen er durch das bekannte 

 Schema : 



darstellte, welches allerdings nach neuen Beobachtungen (vergl. oben) 



wahrscheinlich v^erdoppelt werden muß. Der Stammkohlenwasserstoff des 



Indigotins wäre das Diphenyldiacetj'len CgHj — C^C — C^C — CgH^. 



CO 

 Die Gruppe C6H4<:;;^tt^C= wurde von Baeyer „Indogen" genannt, 



und nach der BAEYERschen Formel wäre das Indigotin ein Di-indogen. 



Wichtig ist endlich der Zusammenhang des Indigotins mit aro- 

 matischen o-Aminosäuren. Schon Fritzsche*) entdeckte die reichliche 

 Bildung von o-Aminobenzoesäure oder Anthranilsäure beim Kochen von 

 Indigotin mit Kalilauge und Mangansuperoxyd ; Anthranilsäuremalonester 

 liefert mit konzentrierter Schwefelsäure Indigotin ; Phenylglycin ergibt 

 in der Kalischmelze über die intermediäre Bildung von o-Aminophenyl- 

 essigsäure Indigotin (Heumann 1890). Hinsichtlich der überaus inter- 

 essanten Geschichte der Indigosynthesen sei nochmals auf die anziehende 

 Darstellung von v. Baeyer und Brünck ^) hingewiesen. 



Die Konstitution des Indigkarmins wurde von Vorländer und 

 Schubart ®j untersucht, wonach die Substanz die 1, 2, 5 Disulfosäure 

 des Indigotins ist: 



H03S/\/^^\ /^^\/\S03H 



I ! >-< [ I 



Über die, so lange man auf den pflanzlichen Indigo allein hinge- 

 wiesen war, praktisch überaus wichtige quantitative Bestimmung des 

 Indigotins, existiert eine bedeutende Literatur, auf die hier nicht näher 

 eingegangen werden kann '). Auch sei auf die Bestimmungsmethoden 



1) V. Baeyer, Ber. chera. Ges., Bd. XIII, p. 2254 (1880). — 2) v. Baeyer 

 u. V. Drewsen, Ber. ehem. Ges., Bd. XV, p. 2856 (1882). — 3) v. Baeyer, Bor. 

 ehem. Ges., Bd. XVI, p. 2188 (1883). — 4) Fritzsche, Joum. prakt. Chem., Bd. 

 XXIII, p. 67; Bd. XXVIII, p. 198. - 5) Berichte chem. Ges., Bd. XXXIII, 

 Sonderheft 4 (1900). — 6) I). Vorländer u. Ph. Schubart, Ber. chem. Ges., 

 Bd. XXXIV, p. 1860 (1901). Über die wirklichen Salze des Indigotin vgl. A. BiNZ 

 u. A. Kufferath, Lieb. Ann., Bd. CCCXXV, p. 196 (1903). Kolloidales Indigotin: 

 R. MöHLÄU u. M. R. Zimmermann, Zeitschr. Färb. u. Textilchem., Bd. II, p. 25 

 (1903). Indigotinspektrura: J. M. Eder, Monatsh. Chem., Bd. XXIV, p. 13 (1903). 

 — 7) Vgl. H. M. Rau, Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII, Ref. p. 303 (1885); C. Raw- 

 BON, Chem. News, Vol. LI, p. 255; Ber. chem. Ges., Bd. XVIIT, Ref. p. 460 (1885); 



