§ 11. Die Oxalsäure. 421 



Kalkes in der Pflanze gelöst vorkommen, worüber Angaben von Wahr- 

 lich, Wehmek und Belzung ^) zu vergleichen sind. Zweifelhaft erscheint 

 mir das von Schmieder ■^) angegebene Vorkommen von oxalt^aureni Eisen 

 in Polyporus officinalis. 



Freie Oxalsäure könnte in geringen Mengen wohl vorkommen, doch 

 ist sie nirgends sicher nachgewiesen. Rochleder gab an, daß die 

 männlichen Kätzchen von Juglans regia viel freie Oxalsäure enthalten. 

 Freie Oxalsäure findet sich nach Boussingault ^) in den Haaren von 

 Cicer arietinum. Übrigens treten diese Gesichtspunkte in den Hinter- 

 grund, wenn man bedenkt, daß die Salze der Oxalsüure unter allen 

 organisch sauren Salzen, welche in der Pflanze vorkommeii, weitaus am 

 stärksten elektrolytisch dissoziiert sind und bei Gegenwart von erheb- 

 lichen Mengen saurer Oxalate, wie sie oft zu konstatieren ist, die Kon- 

 zentration an freien Wasserstoffionen infolgedessen keine geringe ist. 

 Im Lichte der Dissoziatioiishypothese haben natürlich auch die Dar- 

 legungen von Emmerung ^) an Aktualität verloren, welche dartun sollten, 

 daß Oxalsäure aus gelösten Nitraten Salpetersäure frei zu machen imstande 

 sei. Wir fassen diese Erscheinungen allgemein als Wirkungen der er- 

 heblichen Konzentration an freien Wasserstoffionen in Lösungen von 

 Oxalsäure und sauren Oxalaten auf. 



Zur Bestimmung der Oxalsäure kochten Berthelot und Andre *) 

 das zerkleinerte Pflanzenmaterial mit sehr verdünnter Salzsäure aus, 

 machten das filtrierte Extrakt mit Ammoniak alkalisch, fügten Essig- 

 saure zu und fällten die Oxalsäure mit Calciumacetat gänzlich aus. Der 

 Niederschlag wurde in verdünnter Salzsäure gelöst und mit Ammoniak 

 nochmals gefällt. Das weitere Verfahren kann nun entweder das ge- 

 wöhnliche, in den Handbüchern der analytischen Chemie zu ersehende 

 Verfahren der Wägung des Calciumoxalates als geglühtes CaO sein, 

 oder man kocht, wie es Berthelot und Andri^: taten, die Fällnng mit 

 Schwefelsäure, treibt das gebildete Kohlenoxyd mit Kohlensäure aus 

 und bestimmt das CO durch Absorption mit CugClg in salzsäurehaltiger 

 Lösung. 



Im Sauerampfer fand Fleüry'') 1,11 Proz. der Frischsubstanz 

 der grünen Teile an Oxalsäure. Otto ^) fand in den Blattstielen 

 blühender Rheumarten (Mitte Mai) an löslichen Oxalaten als freie Oxal- 

 säure berechnet, im Mittel 0,228 Proz.; später erhöhte sich der Gehalt 

 an Oxalsäure bis auf 0,32 Proz. Rheum nutans war von den unter- 

 suchten Arten am reichsten an Oxalsäure. Auch nach den früheren 

 Feststellungen von Berthelot und Andr^*") ist der Gehalt an Oxal- 

 säure bei verschiedenen Pflanzen (Rumex, Amarantus caudatus, Mesem- 

 bryanthemum) bis zum Sommer steigend, nimmt aber spiltcr im Sep- 

 tember wieder ab. Die Blätter wurden in allen Fällen am oxalsilurereicbsten 

 von den Organen der höheren Pflanzen befunden. Frische Runkelrüben- 

 bl&tter sollen nach A. Müller^) 4 Proz, Oxalsäure, hiervon Vs gelöst, 



1) H. Wauruch, Bot. Ceutr., Bd. LIII, p. 113 (1893); C. Weh.mer, Landw. 

 Versuchst., Bd. XL. p. 439 (1892); Bei^ung, Journ. de Botan., Tome VIII. p. 213 

 (1894). — 2) Schmlkdkr. Arch. Pharm.. 1886. - 3) BoussiNaAULT. Die Land- 

 wirtschaft etc. Deutsch v. Graeqer, Bd. 1, p. 191. -- 4) A. Emmerllng, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. V, p. 780 (1872). — 5) Behthei.ot u. Andre, Compt. rend., 

 Tome CI, p. 3.54 (1885). — 6) G. Fleüry, Repert. Pharm. (3). Tome XI, p. 888 

 (1899). — 7) Otto, Landw. Jahrb., Bd. XXIV, p. 273 (1895): Just bot. Jahresber., 

 1897, Bd. I, p. 151. — 8) Berthelot u. Andre, Compt. rend., Tome CII, p. 995, 

 1043 (188ü); Ann. chim. phya. (6), Tome X (1887). — 9) A. MtJiXER, Centr. Agrik.- 

 Chem., 1880. p. 236. 



