430 Neunundvierzigstps Kapitel: Die Eesorption von Sauerstoff durch die Pflanzen. 



eeculentum [Both^)]; auch von Pollen der Cedrus Libani und der Tulipa 

 Gessneriana ist apfelsaarer Kalk in älteren Analysen JMacaire-Prinsep, 

 Grotthus 2)] angegeben. Spezielles Interesse bietet die ungemein reichlich 

 in Crassalaceen vorkommende Apfelsäure. Für Bryophyllum wies sie 

 E. Schmidt'^) näher nach. Es wij-d auf dieses Vorkommnis noch näher 

 zurückzukommen sein. 



Apfelsäure scheint auch als Paärling von gemischten Kalk- 

 salzen vorzukommen. Wenigstens gab Belzung ^) für die Sphäro- 

 kristalle in den Geweben von Euphorbia coerulescens, resinifera und 

 Caput Medusae an, daß sie in ihrem Verhalten mit künstlichem apfel- 

 phosphorsauren Kalk übereinstimmen. 



Die Apfelsäure oder Monoxybernsteinsäure ist, wie die Trauben- 

 Säure, eine racemische Substanz und enthält ein „asymmetrisches Kohlen- 

 stoff atora" : 



0H\ * /CH2 . COOH 



h/ \cooh 



Die in der Pflanze meist vorgefundene Modifikation ist die 1-Apfelsäure. 

 Die i-Modifikation wurde durch Pasteür 1852 aus i-Asparaginsäure 

 hergestellt, die d-Apfelsäure erhielt Bremer ^) durch Reduktion der d- 

 Weinsäure mit Jodwasserstoff. 



Nach Schmidt^) sind die Kalksalze der Apfelsäure aus belichtetem 

 und verdunkeltem Bryophyllum nicht identisch. Schon Mayer**) hielt 

 die Crassalaceenapfelsäure von der Sorbusapfelsäure für verschieden, 

 wogegen Aübert ^) meinte, daß beiderlei Säuren miteinander überein- 

 stimmen. AbersON^) konnte jedoch bestätigen, daß sich beide Apfel- 

 säuren sieht gleich verhalten. Gewöhnliche Apfelsäure kristallisiert 

 leicht, gibt leicht ein saures Kalksalz, die meisten Salze sind rechts- 

 drebend; es ist kein laktonartiges Anhydrid dieser Säure bekannt; 

 trockene Destillation gibt Fumar- und Maleinsäure. Die Crassulaceen- 

 apfelsäare aber kristallisiert nicht, gibt auch kein saures Kalksalz, ihre 

 Salze sind linksdrehend ; sie bildet ein Lakton, analog der Milchsäure, 

 und liefert bei der trockenen Destillation wesentlich ihr Anhydrid, aber 

 nur wenig Fumar- und Maleinsäure. Das normale Kalksalz der 1-Apfel- 

 säure scheidet sich beim Kochen kristallinisch ab und löst sich beim 

 Abkühlen nicht wieder auf, während das normale Kalksalz der Crassu- 

 laceenapfelsäure beim Kochen amorph ausfällt und sich beim Erkalten 

 wieder leicht löst. Mit JH reduziert, liefert die Crassulaceensäure Bern- 

 steinsäure, hat also eine normale Kohlenstoffkette; doch ist sie nach 

 Aberson von allen drei bekannten Apfelsäuren verschieden und als 

 Sterex)isomeres derselben aufzufassen. Aberson stellt folgende Schemata 

 auf, welche erklären würden, daß die Crassulaceensäure bei der trockenen 

 Destillation hauptsächlich Anhydrid, die Sorbussäure hingegen haupt- 

 sächlich Malein- und Fumarsäure liefert: 



1) E. Roth, Just bot. Jahresber., 1890, Bd. II, p. 429. — 2) Macaibe- 

 Pkinsep, Berzelius' Jahresber., Bd. XI. p. 246 (18H2); Th. V. Grotthuss, Schweigg. 

 Journ., Bd. XI, p. 281 (1814). — 3) E. Schmidt, Arch. Pharm. (3), Bd. XXIV, 

 p. 535. — 4) E. Belzung, Journ. de Bot., Tome VII, p. 221 (1893). — 5) G. J. 

 Bretnier, Ber. ehem. Ges., Bd. VIII, p. 861 (1875^. Über die isomeren Apfelsäuren: 

 Anschdtz, Ber. ehem. Ges., Bd. XVJII, p. 1949 (I8sü); Van t'Hoff, ibid., p. 2170, 

 2713. — 6) Ad. Mayer, Landw. Verfeuchst., Bd. XXI, p. 298 (1878). — 7) Aubert, 

 Rev. g<5n. Bot., Tome II, p. 369 (1^90). — 8) J. F. Aberson, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XXXI, p. 1432 (1898). 



