§ 12. Die übrigen Pflanzensäuren. 435 



Bteinsäure im Safte der Zuckerrübe. Die Bedeutung dieser Befunde, 

 die sich wahrscheinlich außerordentlich vermehren lassen werden, ist 

 noch nicht bekannt. 



Zum Nachweise der Bernsteinsäxire bediente man sich meist der 

 Fällung mit Eisensalzen und Aluminiumsalzen (das Eisen- und Tunerde- 

 salz der Bernsteinsäure sind unlöslich) [Macagno ')] oder der Fällung 

 mit kochendem Barj'umchlorid, welches Bernstein säure vollständig au.-^fällt 

 [Schmitt, Hiepe^)], oder der Herstellung des charakteristischen Blei- 

 salzes. Doch ist es empfehlenswert, die kleinen Substanzmengen, die 

 bei biochemischen Untersuchungen auf Bernsteinsäure meist nur zur 

 Verfügung stehen, nach Neübergs Vorschlag ^) mit Hilfe der Über- 

 führung in Pyrrol bei Behandlung von ammoniakalischen Bemsteinsäure- 

 lösungen mit Zinkstaub vorzugehen. Die Pyrroldämpfe werden mit 

 Hilfe eines mit Salzsäure befeuchteten Holzspanes nachgewiesen. Die 

 Reaktion ist : 



CH, — COONH4 CH = CH 



I " -f 2Zn= I NNH-|-2ZnO-|-NH3-f-2H20 



CH2— COONH4 CH = CH^^ 



Die Fumarsäure hängt in ihrer Entstehung innig mit Bernstein- 

 säure und Apfelsäure zusammen, und ist wie diese Säuren ein häufig 

 gebildetes Produkt des pflanzlichen Stoffwechsels. Aus Bernsteinaäure 

 entsteht Fumarsäure durch Wasserstoffaddition, aus Apfelsäure entsteht 

 sie sehr leicht beim Erhitzen dieser Säure auf löO**. Durch Ox^-dation 

 geht Fumarsäure in Traubensäure über. Ihr Zusammenhang mit der 

 Apfelsäure in der „bevorzugten Konfiguration" (Wislicenus) ist folgender: 



Fumarsäure COOH— C-H Apfelsäure COOK— CHOH 



II I 



H— C— COOH HCH-COOH 



Die stereoisomere Maleinsäure steht zu dar „weniger bevorzugten Kon- 

 figuration" der Apfelsäure, aus der sie bei höherer Temperatur gleich- 

 falls reichlich entsteht, in der analogen Beziehung : 



Maleinsäure H— C~COOH Apfelsäure HÖH— C— COOH 



II I 



H-C-COOH H,C— COOH 



Maleinsäure ist als pflanzliches Stoffwechselprodukt nicht bekannt. 



Fumarsäure ist bei Hymenomyceten, Tuberaceen, H«lvellaceen, Pe- 

 zifiaceen sehr verbreitet, meist als Kalisalz *). Bolley °) wies nach, 

 daß Braconnots „Boletsäure" mit Fumarsäure identisch ist. Pfaff**) 

 fand Fumaisänre in Cetraria islandica. Unter den Phanerogamen sind 

 die Papaveraceen durch ihren Gehalt an FumaTsäJire bekannt. De- 

 MARg-AY ') gewann sie aus Fumaria officinalis, in welcher sie von 

 WiNCKLER '^j zuerst nachgewiesen wurde. Probst ") aus Glaucium luteum, 



1) J. Macagno. Ber. ehem. Ges., Bd. VIII, p. 257 (1875). — 2) Schmitt, 

 HiEPE, Zeitschr. analyit. Chfm., Bd. XXI, p. .ö3ö. - 3) C- Neubebg, Zeitschr. 

 physiol. ehem., Bd. XXXI, p. .ö74 (1900). — 4) Literatur über Vorkommen von 

 Fumarsäure bei Pilzen: RiKGKi., Jahrb. piakt. Pharm.. Bd. VII. p. 222; Schraher. 

 S^hweigfr. Jounj., Bd. III, p. 380; Bley, N. Tr., XXV, p. 219; Kiegei-, 

 .Tahrlt. prakt. €hem., Bd. XII. p. H38 : J:)kssaIONES, Compt. rend., Tome XXXVII, 

 p. 382. — 6) P. B(*iXEV. Lieb. Ann.. Bd. LXXXVI, p. 44 (ia53). — 6) Piaff, 

 ßerzeliu.?' Jahresber., Bd. VTI. p. 2]ö (1820). — 7) H. Dkmar<;ay, Ann. chim. 

 phys. (2), TouHj LVI, p. 429 (1834i. - 8) WinckiJ':r, Lieb. Ann., Bd. IV, p. 230 

 (1833). — 9) Probst, Lieb. Ann., Bd. XXXI, p. 241. 



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